164587. lajstromszámú szabadalom • Növénynövekedést szabályozó szerek és eljárás a hatóanyag előállítására
13 164587 14 R,-OH R2 -OH Amennyiben az Rj és R2 gyökök egyike sem azonos a -C-R3 II O io 1- példa: (VI) A következő példák a találmány szemléltetésére szolgálnak. A példák után következő táblázatban (VII) további, a példákban leírt módon előállított (I) képletű /3-halogénetil-metil-szilánokat foglalunk össze. A hőmérsékletértékeket Celsius-fokokban, a nyomásértékeket pedig Hgmm-ben adjuk meg. csoporttal, az (I) képletű /3-halogénetil-metil-szilánok előállítása egy más eljárásváltozat értelmében olymódon történik, hogy egy (II) képletű 0-halogénetil-metil-diklór-szilánt egy vagy kettő 15 egyenértéknyi (VI) vagy (VII) képletű alkohollal reagáltatunk. A kiinduló anyagok (II) képletében X klórvagy brómatomot, R3 a (III) és (IV) képletekben, Rj és R2 pedig a (VI) és (VII) képletekben 20 az (I) képletnél megadott jelentésekkel rendelkeznek. Az eljárást előnyösen a reakcióban résztvevő anyagokkal szemben közömbös oldó- és/vagy hígítószerek jelenlétében vitelezzük ki. Különösen 25 alkalmasak az aproptikus oldószerek, így például alifás és aromás szénhidrogének, például hexán, ciklohexán, benzol, toluol, xilol, halogénezett szénhidrogének, így klórozott etilének, széntetraklorid, kloroform, klórbenzol, ezenkívül éterek és 30 éterszerű vegyületek, így dietiléter, tetrahidrofurán és hasonló vegyületek. Teljes átalakulás elérésére a reakciópartnerként alkalmazott alkoholok, karbonsavak és karbonsavanhidridek, feleslegben használva, oldó- vagy 35 hígítószerekként is szolgálhatnak. Bizonyos esetekben továbbá szükség lehet arra, hogy a reakcióelegyhez valamely savmegkötőszert adagoljunk. Erre a célra különösen tercier aminők, így trialkilaminok, például trietilamin, 40 piridin és piridinbázisok, dialkilaminok és hasonló vegyületek jönnek számításba. A reakcióhőmérsékletek 0C°-tól 100C°-ig terjedő hőmérséklettartományban vannak, a reakció időtartama néhány perctől több napig terjedhet. 45 A reakció időtartama továbbá nagymértékben függ az alkalmazott alkoholok reakcióképességétől. A (II) képletű két kiinduló vegyület közül a klórvegyület, tehát ahol X klóratomot jelent, ismert és például etil-(metil-diklór)-szilánnak klór- 50 ral való reagáltatása útján állítható elő (J. K. Leasure és mtsai, idézett irodalom). Az a (II) képletű kiinduló anyag, amelyekben X brómatomot jelent, az irodalomban eddig még nincs leírva. Ezt a /3-brómetil-metil-diklórszilánt 55 önmagában ismert módszerek útján állítjuk elő, mégpedig olymódon, hogy etil-(metil-diklór)-szilánt brómmal reagáltatunk, ahogy ezt K. W. Michael [J. org. Chem. 34, 2832 (1969)] 0-brómetil-triklórszilán előállítására leírta vagy olymódon, hogy go HBr-t addicionálunk vinil-metil-düdórszilánra A. I. boume (J. Chem. Soc, Sect. C, 1970, 1740) által megadott reakció útján. Ennél az addíciós reakciónál katalizátorként UV-fény, peroxidok és gyökös iniciátorok szolgálhatnak. $5 43 g 2-klóretil-(metil-diklór)-szilánt 56 g ecetsavanhidridben oldunk és az oldatot 21 óra hosszat szobahőmérsékleten lezárva állni hagyjuk. Ezután a reakcióelegyet csökkentett nyomáson bepároljuk. Ilymódon 36,5 g 2-klóretil-(metildiacetiloxi)-szilánt kapunk. Fp.:71-73°/0,8Hgmm. n2 D ° = 1,4369 Elemzés Számított: C = 37,5 Talált: C = 37,2 H = 5,8 H = 5,7 2. példa: 19,3 g 2-klóretil-(metil-diacetiloxi)-szilánt feloldunk 40 ml abszolút benzolban. Az oldathoz 50°-on 10,8 g 20 ml abszolút benzolban oldott benzilalkoholt adunk 60 perc leforgása alatt. A reakcióelegyet 4 1/2 óra hosszat 50-55°-on keverjük, utána pedig csökkentett nyomáson betöményítjük. Ilymódon 11,0 g 2-klóretil-(metilacetiloxi-benziloxi)-szilánt kapunk. Fp.: 105-110°/0,03 Hgmm. n 20 1,4963 Elemzés Számított: Talált: 3. példa: C = 52,8 C = 52,8 H = 6,3 H = 6,4 35,5 g 2-klóretil<metil-diklór)-szilánt feloldunk 350 ml abszolút dietiléterben. Az oldathoz előbb -5° és -10° közötti hőmérsékleten 43,2 g benzilalkoholt adunk 5 perc leforgása alatt, majd ezt követően 30 perc alatt 31,6 g 100 ml abszolút éterben oldott abszolút piridint viszünk bele. A reakcióelegyet egy óra hosszat 0°-on, 18 órán keresztül pedig a visszafolyatás hőmérsékletén keverjük. A reakcióelegyet ezután szűrjük, a szűrletet gyorsan jéghideg vízzel mossuk, szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. Ilymódon 52,9 g 2-klóretil-(metil-dibenzoxi)-szilánt kapunk. Fp.: 138-141°/0,005 Hgmm. n|° = 1,5339 Elemzés Számított: C = 63,5 H = 6,6 Cl = 11,0 Si = 9,1 Talált: C = 63,5 H = 6,55 a = 11,1 Si = 9,1 7
