164577. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált (5-nitro-2-furil)-piridinek előállítására

7 164577 8 homogenizáljuk, keverjük. 8. Púder illatosítjuk, és végül lehűlésig szivatás közben szűrjük, és bő vízzel mossuk. Hozam 92%. Olvadáspontja 300°, (bomlik), jégecetből átkristályosítva. 6-(5-nitro-2-furil)-2-(lH)-piridon illatszer kolloid kovasav talkum búzakeményítővel kiegészítve Előállítás: 2,0 g szükség szerint 3,0 g 40,0 g 100,0 g-ra. 1. példa: 4-(5-Nitro-2-furil)-6-(2-piridü)-2-(lH)-piridon a) l-(Furil-2)-3-(piridil-2)-propén-(l)-on-(3)Egy 10 literes edényben 4 liter vizes nátriumhidroxid oldatot 0°-ra hűtünk, és keverés közben 60 perc alatt hozzáadjuk 605 g (5 mól) 2-acetilpiridin és 480 g (5 mól) 2-furaldehid keverékét. Ezután a reakciókeveréket további 1 órán át át 0°-on keverjük, szivatással szűrjük, és 10 liter vízzel mossuk. Szárítás után a ketont 96,5%-os hozammal kapjuk. Olvadáspontja 50-51°, benzol-ciklohexán elegyből átkristályosítva. b)4-(Furü-2)-2-(piridil-2)-piridon-(6) Az így készült ketonból 800 g-ot (4 mól) 965 g (4,8 mól) karbetoximetil-piridiniumkloriddal és 2,4 kg ammóniumacetattal 2,5 liter etanolban 60 percen át visszafolyatás közben forralunk, a még forró reakcióoldatot 8 liter vízbe öntjük, és a csapadékot szivatás közben szűrjük. így 89%-os hozammá a gyűrűs vegyülethez jutunk. Olvadáspontja 207-208°, etanolból átkristályosítva. c)4-(5-Nitro-2-furil)-6-(2-piridil)-2--(lH)-piridon 476,5 g (2 mól) 4<furil-2)-2-(piridil-2)-piridon(6)-t 40-50°-on keverés közben 1,5 liter tömény kénsavhoz adunk. Ezután a reakciókeveréket 0°-ra hűtjük, és 2 óra alatt 100 ml sáétromav (d = 1,53/2,4 mól) és 200 ml tömény kénsav keverékét csepegtetjük hozzá. Ezután a sötét színű oldatot 10 liter vízbe öntjük. A csapadékot szivatás közben szűrjük, újból kb. 8 liter vízben szuszpendáljuk, és határozott bázisos reakcióig ammóniumhidroxidot adunk hozzá. Ezután ismét 10 Az alkotórészeket megfelelő módon össze- 15 keverjük. A következő példákban ismertetjük a találmány szerinti előállítási eljárás gyakorlati végrehajtását. A hőmérsékleti adatokat Celsius-fokban adjuk meg. 20 2. példa: 6-(5-Nitro-2-furil)-4-(4-piridil)-2--(lH)-piridon a) 3-(Furil-2)-l-(piridil-4)-propán-(l)-on-(3) 100 g (0,03 mól) piridin-4-aldehidet, 103 g (0,93 mól) 2-acetilfuránt, 100 ml 70%-os perklórsavat és 300 ml toluolt 1 órán át 70-80°-on keverünk. A kristályokat szűrjük, és kevés hideg metanollá mossuk. így 83 g cím szerinti vegyületet kapunk perklórátja formájában. Olvadáspontja 195°. b) 2-(Furil-2)-4-(piridil-4)-piridon-6 83 g (0,2 mól) perklorátot és 38 g (0,2 mól) 25 N-karbamoil-metil-piridiniumkloridot 250 ml metanolban oldunk, 24 g (0,4 mól) nátriummetilátot adunk hozzá, és szobahőmérsékleten éjszakán át álni hagyjuk. Ezután az oldatot jégecettel megsavanyítjuk és vízfürdőn bepároljuk. A szilárd 30 maradékot vízzel eldörzsöljük, és szivatással szűrjük. A terméket vízzel és metanollá mossuk, mire 67 g cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 225-226°. 35 40 45 c)6-(5-Nitro-2-furil)-4-(4-piridil)-2--(lH)-piridon Az 1. példa c) pontja szerint eljárva 310-314° olvadáspontú kristályokat kapunk. 3. példa: 6-(5-Nitro-2-furil)-2-(l H)-piridon a) ß-Dimetüaminoetil-furil-(2)-keton-hidroklorid 440 g (4 mól) 2-acetilfuránt, 240 g (8 mól) 50 paraformádehidet és 406 g (5 mól) dimetilaminhidrokloridot 960 ml ákoholban szuszpendáunk. A reakciókeverékhez 10 ml tömény sósavat adunk, és keverés közben 4 órán át forrájuk. A reakciókeveréket lehűtjük, a képződött kristályo-55 kat szűréssel eltávolítjuk, és így 73%-os hozammá a Mannich-sóhoz jutunk. Olvadáspontja 180-181°. b) 6-(Furil-2)-2-(lH)-piridon 60 43,5 g (0,55 mól) piridint 100°-ra melegítünk és 61 g (0,5 mól) klórecetsavetilésztert csepegtetünk hozzá oly módon, hogy a reakciókeverék hőmérsékletét külső melegítés nélkül 105°-on tartjuk. A reakció lezajlása után az olvadékot 300 65 ml etanolban oldjuk, 0,5 mól Mannich-sót és 300 4