164577. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált (5-nitro-2-furil)-piridinek előállítására
164577 10 g ammóniumacetátot adunk hozzá, és 2,5 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az alkoholt vákuumban ledesztilláljuk, és a maradékot kb. 200 ml vízzel eldörzsöljük. A visszamaradó kristályokat szűréssel eltávolítjuk. A piridon hozama 56%. Olvadáspontja 168-169°, izopropanolból átkristályosítva. c) 6-(5-Nitro2-furil)-2-(lH)-piridon Az 1. példa c) pontja szerint eljárva a cím szerinti vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 280° (bomlik), dioxánból átkristályosítva. 4. példa: 2-(2-Dimetilamino-etoxi)-6-( 5-nitro-2-furil)-piridin a) 2-(2-Dimetilamino-etoxi)-6-(furil-2)-piridin b) 2-(2-Dimetilamino-etoxi)-6-(5-nitro-2--furil)-piridiri 5. példa: 6-Klór-4-(5-Nitro-2-furfl)-2<piridil-2)-piridin a) 4-(Furü-2)-6-klór-2-(piridil-2)-piridin 23,8 g (0,1 mól) 1. példa b) pontjában leírt 10 vegyületet bombában 5 órán 150°-on 50 ml foszforoxikloriddal melegítünk. Ezután a reakciókeverékhez jeges vizet adunk, majd alkálibázissal semlegesítjük. A visszamaradó kristályokat szűréssel elválasztjuk, és izopropanolból átkristályosítjuk. 15 Olvadáspontja 168-170°. •b) 4-(Furil-2)-6-klór-2-(piridil-2)-piridin 20 Az így kapott vegyületet az 1. példa c) pontjával analóg módon nitráljuk, és feldolgozzuk. Olvadáspontja 174-175°. A 3. példa b) pontjában leírt 6-(furil-2)-2-(lH> 25 -piridonból 8,05 g-ot (0,05 mól) 10,5 g káliumkaibonáttal 80 ml dimetilformamidban 120-130°-ra melegítünk. A reakciókeverékhez két óra alatt részletekben 8,6 g (0,06 mól) 2-dimetilaminoetilklorid-hidrokloridot adunk. A reakció- 30 keveréket még 5 órán át ezen a hőmérsékleten keverjük, majd 300 ml vízbe öntjük, és a vizes fázist éterrel extraháljuk. A szerves fázist káliumkarbonáton szárítjuk, bepároljuk és a maradékot desztilláljuk. Forráspontja 0,05 Torr nyomáson 35 107-108°. 40 A nitrálást az 1. példa c) pontjában megadott módon végezzük, a nitrált elegyet vízbe öntjük, és a tiszta oldatot ammóniával semlegesítjük. A vizes oldatot éterrel kirázzuk, a szerves fázist 45 szárítjuk, és bepároljuk. A maradékot benzinben oldjuk, és hűtőfürdőben kristályosítjuk. Olvadáspontja 42-44°. 6. példa: 6-Metoxi-4-(5-nitro-2-furil)-2-(piridil-2)-piridin a) 4-(Furü-2)-6-metoxi-2-(piridil-2)-piridin 10 g (0,04 mól) 5. példa a) pontjában leírt vegyületet 5,5 g (0,1 mól), nátriummetilátot és 100 ml metanolt nyomásálló edényben 5 órán át 150°-on hevítünk. Ezután az oldatot bepároljuk, a maradékot vízben oldjuk és szűrjük. Olvadáspontja 124°, ciklohexánból átkristályosítva. b) 6-Metoxi-4-(5-nitro-2-furil)-2-(piridil-2)-piridin Az így kapott vegyületet az 1. példa c) pontjával analóg módon nitráljuk, és feldolgozzuk. Olvadáspontja 209-210°. Az 1. példa c) pontja szerinti nitrálással a következő további I általános képletű vegyületekhez juthatunk: Példa Az 5-nitro-2-furilcsoport helyzete R jelentése és helyzete Olvadáspont, C 7. 6 4-(4-piridil)Cl 249-250 8. 6 H -OCH3 136-138 9. 6 H —OC10 H 2 i 40-41 10. 6 H -OC4 H 9 58-60 11. 4 6-(4-piridil)-OH 340 12. 4 6-(4-piridil)-OCH3 158-160 13. 4 6-(3-piridil)-OCH3 168-171 14. 4 6-(3-piridil)-OH 320-322 15. 4 6-CH3 -OCH3 230-231 16. 4 6-CH3 -OH 312-316 17. 4 6-CH3 -OC3 H 7 95-100
