164576. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált metántionofoszforsavészterek előállítására
**• -*f *! •-. ..* 13 164576 14 Sorszám R <& Jellemző adat 26. n-C3 H 7 -/ \_ Br Op. 50-51 C° Cl 27. izo-C ,*v v Br Op. 51 C° 28. -CH, a Op. 52-53 C° A találmány szerinti eljárással előállított fent felvázolt vegyületek vékonyrétegkromatográfiailag egységesek. 5. példa: 45 A 3. példát azonos méretben azonos módon megismételjük, de a hangyasav helyett 50 ml hangyasav és 50 ml propionsav elegyét használjuk. 50 A redukció szintén 10 óra múlva fejeződik be, és ugyanazt a terméket kapjuk, mint a 3. példában, azonos kitermeléssel. 55 60 6. példa: Metántionofoszfonsav-0,0-di-(2,5-diklór-4--metiltiofenil)-észter a) Klórmetántionofoszfonsav-0,0-di-(2,5--diklór-4-metiltiofenil)-észter 92 g (0,5 mól) klórmetántionofoszfonsavdikloridot és 219,2 g (1,05 mól) 2,5-diklór-4-metUtio- 65 fenolt 50 C°-on 600 ml etilénkloridban oldunk. Keverés közben hozzácsepegtetjük 42 g (1,05 mól) nátriumhidroxid 100 ml vízzel készített oldatát, mire a hőmérséklet 75 C°-ra emelkedik. A keveréket 1—2 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk, majd az etilénkloridot ledesztilláljuk, és toluollal pótoljuk. A vizes fázist elválasztjuk, a szerves oldatot híg nátronlúggal és vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. így 230,5 g (az elméletinek 87,5%a) színtelen, viszkózus olajat kapunk, ez hamarosan fehér kristálytömeggé dermed. Jégecetből való átkristályosítás után a termék 124-125 C°-on kristályosodik. Klórtartalma: számított 33,5%, talált 33,44%. b)Metántionofoszfonsav-0,0-di-(2,5-diklór-4-metiltiofenil)-észter 230,5 g (0,437 mól) a) szakasz szerint kapott vegyületet 90-100 C°-on 600 ml jégecetben oldunk. Részletekben összesen 43,0 g (0,657 grammatom) cinkport adunk az oldathoz, és a reakciókeveréket 90-100 C°-on 3 órán át keverjük. A cinkpor kezdetben gyorsan, de a reakcióidő vége felé csak lassan oldódik. A 7
