164576. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált metántionofoszforsavészterek előállítására

15 164576 16 reakciókeveréket bepároljuk, maradékhoz mintegy 1,5 liter toluolt és mintegy 200 ml vízzel 1:1 arányban hígított sósavat adunk, és a reakciókeveréket addig keverjük, míg a csapadék feloldódik. A toluolos fázist elválasztjuk, és 2 n 5 vizes nátriumhidroxid oldattal és vízzel kirázzuk, szárítjuk, és bepároljuk. így maradékként 214 g (az elméletinek 99%-a) fehér kristályos pot kapunk. Ez jégecetből átkristályosítva 133-135 C°-on olvad. 10 7. példa: Metántionofoszfonsav-0,0-di-(4-bróm-2,5- 15 -diklórfenil)-észter Klórmetántionofoszfonsavdikloridból és 4-bróm-2,5-diklórfenolból a 6. példa a) szakasza szerint ki ó rmetántionofoszfonsav-0,0-di-(4-bróm-2,5-diklór- 20 fenil)-észtert állítunk elő. Ebből 29,5 g-ot 75 ml jégecetben oldunk. A reakciókeveréket 80-85 C°-ra melegítjük, és 3,2 g cinket adunk hozzá. Körülbelül 1 óra múlva további 3,2 g cinket adunk a keverékhez, és még 1 órán át reagálni 25 hagyjuk. Ezután lehűtjük, a keletkezett cinkacetátot leszivatjuk, a szűrőlepényt metilénkloriddal mossuk, és a szűredéket bepároljuk. A maradékot metilénkloridban oldjuk, és egymásután híg kénsawal, vízzel és híg vizes nátriumhidroxid oldattal 30 kirázzuk. A metilénkloridos fázist szárítjuk, és bepároljuk. Kitermelés 23 g (az elméletinek 83%-a). Olvadáspontja 92-93 C°. 8. példa: Metántionofoszfonsav-0,0-di-(2,4,5--triklórfenil)-észter 35 40 25,2 g klórmetántionofoszfonsav-0,0-di-(2,4,5-triklórfenil)-észtert 75 ml jégecetben oldunk, és a 7. példával analóg módon redukáljuk. A feldolgozást a 7. példa szerint végezzük. Kitermelés 22 g (az elméletinek 88,5%-a). Olvadáspontja 73 45 9. példa: Metántionofoszfonsav-0,0-di-(2,4-diklórfenil)-észter 50 Klórmetántionofoszfonsav-0,0-di-(2,4-diklórfenil)-észterből (op. 64-66 C°) állítjuk elő a 6. 55 példa b) szakasza szerint. Színtelen, viszkózus, lassan megdermedő olajat kapunk. Kitermelés az elméletinek 87,5%-a. Olvadáspontja 39^*2 C°. Klórtartalma: számított 35,2%, talált 35,0%. A 6—9. példákkal analóg módon a következő 60 vegyületekhez jutunk: a)metántionofoszfonsav-0,0-di-(2,5-diklór-4-jódfenil)-észter, b) metántionofoszfonsav-0,0-di-(4--cianofenil)-észter, c) metántionofoszfonsav-0,0-di-(2,5-diklór-4-etilmerkaptofenil)-észter, d) metántionofoszfonsav-0,0-di-(2,5-diklór-4-metilszulfonilfenil)-észter, e) metántionofoszfonsav-0,0-di-(4--metiltiofenil)-észter, f)metántionofoszfonsav-O,0-di-(3-metil-4--metiltiofenil)-észter. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű metántionofoszfonsavészterek előállítására — ebben a képletben X, Y és Z azonosak vagy különbözőek lehetnek, és hidrogén-, klór-, bróm- vagy jódatomot vagy alkilcsoportot jelentenek, amellett Z nitril-, alkiltio-, alkilszulfinil-, alkilszulfonil- vagy karbalkoxicsoportot vagy a nitrogénatomon adott esetben monovagy diszubsztituált, elsősorban alkilcsoporttal szubsztituált ureido- vagy szulfamücsoportot is jelenthet, és R alkilcsoportot vagy II általános képletű csoportot jelent (ez utóbbi képletben X, Y és Z a fenti jelentésűek) -azzal jellemezve, hogy egy III általános képletű vegyületet — ebben a képletben R, X, Y és Z a fenti jelentésűek — cinkkel és egy szerves savval, adott esetben iners szerves oldószerben melegítés közben redukálunk. (Elsőbbsége: 1972. április 17.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy egy III általános képletű vegyületet 50 és 100 C° közötti hőmérsékleten cinkkel és jégecettel redukálunk. (Elsőbbsége: 1971. Április 19.) 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy egy III általános képletű vegyületet cinkkel és egy szerves savval, adott esetben iners szerves oldószer jelenlétében redukálunk. (Elsőbbsége: 1972. február 2.) 4. A 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szerves savként egy kevés szénatomos alifás karbonsavat használunk. (Elsőbbsége: 1972. február 7.) 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a redukciót 50 és 120 C° között végezzük. (Elsőbbsége: 1972. április 17.) 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 8 756152-Zrínyi Nyomda