164527. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új romonszármazékok előállítására
13 164527 14 18. Példa 1.740 rész 4-oxo-4H-l-benzopirán-3-karboxialdehid és 1.550 rész máonmonoamid 10 térfogatrész piridinnel készített oldatát 110 C°-os 5 olajfürdőben egy órán át melegítettük. A reakcióelegyet bekoncentráltuk. A maradékot vízzel mossuk és szűrtük. 130 térfogatrészt acetonból végzett átkristályosítással 790 rész transz-3-(4oxo-4H-l-benzopirán-3)-akrilamidot kaptunk halvány- 10 sárga, 244—245 C° olvadáspontú prizmák alakjában. Analízis: (Ci2 H 9 N0 3 képlet alapján): Számított: C: 66,97, H: 4,21, 15 N: 6,51, Talált: C: 66,30, H: 4,27, N: 6,40%. 690 rész transz 3-(4-oxo-4H-l-benzopirán-3)- 20 -akrilamid, 6 térfogatrész ecetsav és 6 térfogatrész 6n kénsav elegyét 36 órán át forraltuk visszafolyató hűtő alkalmazása mellett. A reakcióelegyet jeges vízbe öntöttük és a kapott kristályos anyagot szűrtük, majd vízzel mostuk. 25 Acetonból átkristályosítva 320 rész transz 3-(4--oxo-4H-l-benzopirán-3)-akrilsavat kaptunk halványsárga, 245—246 C° olvadáspontú (habzás közben bomlik) tűkristályok alakjában. 30 19. Példa 10.440 rész 4-oxo-4H-l-benzopirán-3-karboxialdehid és 5.400 rész ciánecetsav elegyéhez 35 cseppenként 25 térfogatrész piridint adtunk 30 másodperc alatt, 110C°-os olajfürdőben, az elegyet 110C°-on 8 percig melegítettük, majd lehűtöttük. A kivált kristályokat szűrtük és etanolból háromszor átkristályosítottuk. 6.600 rész 40 transz-4-(4-oxo-4H-1 -benzopirán-3)akrilnitrilt kaptunk halványsárga, 192—194 C° olvadáspontú prizmák alakjában. Analízis: (C12 H 7 N0 2 alapján) 45 Számított: C: 73,09, H: 3,58, N: 7,10, Talált: C: 73,48, ' H: 3,60, N: 7,01%. 50 Infravörös abszorpciós színkép (KBr) (cm-1 ): 2200 (-CN), 1655, 1620, 1565 Mágneses rezonancia-spektrum (d6 -dimetil-szulfoxid)5: 8,77 (1H, szinglet, H^, 7,31 (1H, düblet, J2l3 = 16 Hz, H3 ), 6,94 (1H, düblet, 55 J2(3 = 16 Hz, H2 ), stb. 394 rész 3-(4-oxo-4H-l-benzopirán-3)akrilnitril, 5 térfogatrész ecetsav és 5 térfogatrész 6 n kénsav elegyét, 36 órán át forraltuk visszafolyató hűtő alkalmazása mellett. A reakcióelegyet jeges vízbe 60 öntöttük és a kapott csapadékot szűrtük. Acetonnal végzett átkristályosítás után 150 rész transz 3-(4-oxo-4H-l-benzopirán-3)akrilsavat kaptunk halványsárga, 245—246 C° olvadáspontú (habzás közben bomlik) tűkristályok formájában. 65 20. példa 204 rész 7-metoxi-4-oxo-4H-l-benzopirán-3-karboxialdehid és 130 rész monometil-malonát 2 térfogatrész piridinnel készített oldatát 110C°-on 30 percig melegítettük. Az oldószert elpárologtattuk. A maradékot acetonból átkristályosítottuk. 90 rész transz-metil-3-(7-metoxi-4-oxo-4H-l-benzopirán-3)akrilátot kaptunk 164-168 C° olvadáspontú színtelen tűkristályok alakjában. Infravörös abszorpciós színkép (KBr) (cm-1 ): 1713, 1660, 1624, 1600, 1270, 1240 Mágneses magrezonancia-színkép (d6 -dimetilszulfoxid): 7,53 (düblet, 1H, J = 16 Hz), 7,13 (düblet, 1H, J = 16 Hz), 3,93 (szinglet, 3H), 3,77 (szinglet, 3H). 1,5 rész jégecet, 1,5 térfogatrész koncentrált brómhidrogén és 260 rész transz-metil-3-(7-metoxi-4-oxo-4H-l-benzopirán-3)akrilát elegyét 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraltuk. Ezután a reakcióelegyet jeges vízbe öntöttük, a nyert szilárd anyagot szűrtük és dimetilformamid-víz elegyből átkristályosítottuk. 110 rész transz-3--(7-hidroxi-4-oxo-4H-1 -benzopirán-3)akrilsavat kaptunk halványsárga, 288-290 C° olvadáspontú (habzás közben bomlik) szilárd anyag alakjában. A fentihez hasonló eljárással transz 3-(6,7-diacetoxi-4-oxo-4H-l-benzopirán-3)akrilsavból 300 C° vagy ennél magasabb olvadáspontú transz 3-(6,7--dihidroxi-4-oxo-4H-l -benzopirán-3)akrilsavat kaptunk, sárga tűkristályok alakjában. 21. Példa 870 rész 4-oxo-4H-l-benzopirán-3-karboxialdehid, 2 rész dietilmalonát és 2 térfogatrész ecetsavanhidrid elegyét visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraltuk. Az oldatot szárazra pároltuk be és a maradék szirupot hűtéssel kikristályosítottuk. A kristályokat szűrtük, etanollal mostuk, etanolból átkristályosítottuk. 810 rész etil-2-etoxikarbonil-3-(4-oxo-4H-l-benzopirán-3)akrilátot kaptunk 108,5-109,5 C° színtelen lemezkristályok alakjában. Infravörös abszorpciós színkép (KBr) (cm-1 ): 1725, 1655, 1635, 1620, 1275, 1250, 1220, 760. Magmágneses rezonancia-színkép (CDC13 )5: 8,33 (1H, düblet, J = l Hz, Kromon-H2), 820 (1H, düblet, J = l Hz, H3), 7,3-7,7 (3H multiplet, Krómon -H6 -H 8 ) 4,4 (4H, OCH 2 ), 1,4 (6H, -CH3 ). 316 rész etil-2-etoxikarbonil-3-(4-oxo-4H-l-benzopirán-3)akrilát, 2 térfogatrész ecetsav és 2 térfogatrész 6n kénsav keveréket 3 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraltuk. Aztán a reakcióelegyet jeges vízbe öntöttük, a kapott csapadékot szűrtük és acetonból átkristályosítottuk. 40 rész transz 3-(4-oxo-4H-l-benzopirán-3)akrilsavat kaptunk. 7
