164527. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új romonszármazékok előállítására
3 164527 4 kis szénatomszámú alkoxicsoport előnyösen 1-4 szénatomos, vagy lehet metoxi-, etoxi-, propoxi vagy butoxi-csoport. Az aciloxi-csoport előnyösen 1—7 szénatomos, lehet például formiloxi-, acetiloxi-, propioniloxi-, 5 butiriloxi- vagy benzoiloxi-csoport. A kis szénatomszámú alkilamino csoport lehet mono- (kis szénatomszámú) alkilamino vagy di(kis szénatomszámú) alkUamino-csoport, melyben a kis szénatomszámú alkilcsoport 1-4 szénato- 10 mos. így a nevezett csoport lehet metilamino-, etilamino-, propilamino-, izopropilamino-, butilamino-, dimetilamino-, dietilamino- vagy dipropilamino-csoport. Az (I) általános képletben abban az esetben, is ha m jelentése 1, Rx lehet a kromongyűrű 5-, 6-, 7- vagy 8-helyzetű szubsztituense és abban az esetben ha m jelentése 2, akkor a két azonos vagy különböző Rj szubsztituens 5-, 6-, 7- vagy 8-helyzetű lehet. 20 Az (I) általános képletű vegyületek úgy állíthatók elő, ha valamely (II) általános képletű vegyületet -mely képletben m és Rt jelentése a fenti - 25 egy (III) általános képletű vegyülettel - mely képletben R2 és R 3 jelentése lehet ciano-, karboxil- vagy karboxilcsoportból származtatható cso- 30 port -reagáltatunk. Karboxilcsoportból származtatható csoport alatt észterezett karboxil- vagy savamid-csoportot értünk. 35 Az észterezett karboxicsoport az XnOOC— képlettel jellemezhető, ahol Xj jelentése szénhidrogéncsoport. A szénhidrogéncsoport előnyösen 1-8 szénatomos, lehet nyilt- vagy elágazó láncú, ciklikus, telített vagy telítetlen alkilcsoport, mint 40 metil-, etil-, propil-, butil-, izopropil-, izobutil-, sec-butil-, terc-butil- vagy aralkilcsoport, mint például benzil vagy fenetil-csoport. A savamid-csoport az X2 OC- képlettel jellemezhető - ahol X2 jelentése aminocsoport, mely 45 lehet metilamino-, dimetilamino-, dietilamino-, 2-hidroxietilamino-, bisz(2-hidroxetil)amino-, benzilantíno, fenilamino vagy morfolino-csoport. A (III) általános képletű vegyületeket általában 1—2 mól mennyiségben használjuk 1 mól (II) 50 általános képletű vegyülethez. A (II) általános képletű és a (III) általános képletű vegyület közötti reakciót előnyösen egy oldószerben hajtjuk végre, ebben az esetben a reakció bázikus jellegű vegyület vagy savanhidrid 55 jelenlétében is lefolytatható. Az e célra használható oldószerek közé tartoznak a szénhidrogének (pl. benzol vagy toluol), alkoholok (pl. metanol vagy etanol) vagy ezek keverékei. A használható bázikus jellegű vegyületek közé tartoznak a 60 tercier aminők, mint trietilamin, trimetilamin, N-metilpiperizin, N-metilmorfolin, N-metilpirrolidin, valamint bázikus heteroaromás vegyületek, mint piridin, kinolin, imidazol, 2-metilimidazol, stb. A használható savanhidridek közé tartoznak a han- 65 gyasavanhidrid, ecetsavanhidrid, propionsavanhidrid, borostyánkősavanhidrid és benzoesavanhidrid. E bázikus vegyületek és savanhidridek közül gyakorlatilag legelőnyösebbek a bázisos hetaroaromás vegyületek, melyek a reakcióban oldószerként is alkalmasak. A reakciókörülmények - így a reakcióhőfok és a reakcióidő - olyan körülményektől is függenek, mint a kiindulási vegyületek, az oldószer anyagi természete és egyéb tényezők. A reakció 50C°-tól 160C°-ig, előnyösen 100C°-tól 150C°-ig terjedő hőmérsékleten és több perctől 10 óráig terjedő idő alatt hajtható végre. A (II) és (III) általános képletű vegyületek reakciója útján az (I) általános képletű célvegyület közvetlenül állítható elő abban az esetben, ha a (III) általános képletű vegyületben mind R2, mind R3 jelentése karboxilcsoport, vagyis a (III) képletű vegyület maionsav. Abban az esetben, ha R2 jelentése karboxilcsoport és R3 jelentése ciáncsoport vagy karboxilcsoportból származtatható csoport, így például észterezett karboxil- vagy savamid csoport, akkor a reakcióban (IV) általános képletű - mely képletben m és Rj jelentése a fenti, R'3 jelentése cián- vagy karboxilcsoportból származtatható csoport -vegyület képződik. Abban az esetben, ha a (III) általános képletű vegyületben mind R2, mind R 3 jelentése ciánvagy karboxilcsoportból származtatható csoport, akkor a (II) és a (III) általános képletű vegyület reakciója útján (V) általános képletű — mely képletben m és Rt jelentése a fenti, R"2 és R 3 jelentése (melyek azonosak vagy különbözőek) pedig cián- vagy karboxilcsoportot szolgáltató csoport -vegyület képződik. Az így előállított (IV) és (V) általános képletű vegyületek könnyen alakíthatók át az (I) általános képletű célvegyületté hidrolízissel. A (IV) vagy (V) általános képletű vegyület a reakcióelegyben vagy abból önmagában ismert módon — például extrakcióval, kromatográfiával vagy átkristályosítással - elkülönített alakban hidrolizálható. Ebben a hidrolízis lépésben bármilyen módszer használható, mely alkalmas a cián- vagy karboxicsoportból származtatható csoport szabad karbonsavvá oly módon történő átalakítására, hogy közben a (IV) vagy (V) általános képletű vegyületek benzopirán gyűrűje változást nem szenved. így például az Q) általános képletű célvegyület úgy állítható elő, hogy a (IV) és (V) általános képletű vegyületeket vízzel és egy szervetlen savval, például kénsawal, sósavval vagy hidrogénbromiddal, vagy vízzel és egy szerves savval, mint ecetsavval, vagy egy szervetlen és egy szerves sav keverékével, vagy vízzel és egy alkálifémhidroxid-2
