164511. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek polimerizációjára
11 164511 12 A kísérletek összehasonlíthatók az 1. példa 6.-9. példa szerintivel. Az I. táblázatban közölt eredményekből látható, hogy az oxigéntartalmú vegyület A kísérletekhez az 1. példában ismertetetthez és a fluorozószer közötti reakció hőmérséklete hasonló körülmények között valósítottuk meg, döntő hatással van a katalizátorelem teljesítmé- 5 azzal a különbséggel, hogy magnéziumetilátot, nyére. Ezt a befolyást a további példák is MGÍOCj H5 ) 2 -t alkalmaztunk és a hidrogén parigazolják, ciális nyomása 4 kg/cm2 volt. A kísérletek adatait a II. táblázatban tüntettük fel. II. táblázat Példa Az Mg(OC2 H 5 ) 2 és NH 4 F közötti reakció hőmérséklete, C° A fluorozott komplex fluortartalma, mg/g A fluorozott komplex magnéziumtartalma, mg/g A fluorozott komplex F/Mg atomaránya A katalizátorelem fluortartalma, mg/g A katalizátorelem magnéziumtartalma, mg/g A katalizátorelem klórtartalma, mg/g A katalizátorelem titántartalma, mg/g Az alkalmazott katalizátorelem mennyisége, mg/g A kapott polietilén súlya, g Óránkénti termelékenység, g polietilén/g katalizátorelem Fajlagos aktivitás, g polietilén/ó.g.Ti.kg/cm2 etilén A polietilén folyási száma, g/10 perc (terhelés 2,16 kg) +A folyási számot nagy terhelés (21,6 kg) alatt mértük. 6. 7. 8. 9. 150 250 300 400 622 532 607 593 355 373 358 299 2,24 1,82 2,17 2,54 480 516 582 578 316 370 287 260 28 25 4,7 2,7 12 6,2 3,1 1,3 52 53 51 52 42 38 16 4 810 720 310 80 6700 11600 10100 5900 0,20+ 0,43+ 0,23 0,18 A fenti kísérletek, továbbá az 1. és 3—5. 45 példa eredményei alapján világosan látható, hogy a halogénezőszer reakciójának hőmérséklete meghatározza a katalizátorelem teljesítményét. Kis reakcióhőmérsékleten az óránkénti teljesítmény elfogadható, a fajlagos aktivitás azonban kicsi. 50 Éppen ezért a polimer túl sok IVa, Va vagy Via csoportbeli fémet tartalmaz és a polimereket tisztítani kell. Nagy hőmérsékleten a fajlagos aktivitás válik kicsivé és a termelékenység is gyorsan csökken. Éppen ezért a polimer hamu- 55 tartalma válik hátrányossá. 10. példa 60 30 g magnéziumoxidot 1 literes acélreaktorba adagolunk be, majd a reaktor hőmérsékletét 283 C°-ra emeljük és a reaktor alján keresztül 50 mól% hidrogénfluoridot és 50 mól% nitrogént tartalmazó gázelegyet vezetünk be. A gázáramlás 65 sebessége 45 liter/óra, normál nyomásra vonatkoztatva. A reaktor hőmérsékletét állandó értéken tartjuk, s a gázbevezetést addig folytatjuk, amíg a reaktorból eltávozó hidrogénfluorid mennyisége megegyezik a reaktorba belépő hidrogénfluoridéval. A magnéziumoxid és hidrogénfluorid közötti reakcióban képződő fluorozott komplex 596 mg/g fluort és 387 mg/g magnéziumot tartalmaz. Az F/Mg atomarány tehát 1,81. A reakcióterméket ezután 500 ml-es üvegreaktorba visszük át és az 1. példában ismertetett módon 200 ml titántetrakloriddal kezeljük. Az így előállított katalizátorelem 525 mg/g fluort, 359 mg/g magnéziumot, 13 mg/g klórt és 9,7 mg/g titánt tartalmaz. A polimerizációs kísérletet az 1. példában leírt módon valósítjuk meg, azzal a különbséggel, hogy 39 mg katalizátorelemet alkalmazunk, a hidrogén nyomása pedig 8 kg/cm2 . 6
