164511. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek polimerizációjára
13 164511 14 Dyen módon 91 g polimert kapunk. Az óránkénti termelékenység 2340 g polietilén/g katalizátorelerri. A fajlagos aktivitás 24 000 g polietilén/ó.g.Ti.kg/cm2 etilén. A kapott polietilén folyási száma 0,06 g/10 perc (terhelés: 2,16 kg). 5 11. példa A 10. példában ismertetett eljárást ismételjük 10 meg, azzal a különbséggel, hogy 30 mg magnézium-etilátot alkalmazunk. Az Mg(OC2 H s ) 2 és HF közötti reakcióban képződött fluorozott komplex 574 mg/g fluort és 344 mg/g magnéziumot tartalmaz, az F/Mg arány 15 2,12. A katalizátorelem 522 mg/g fluort, 320 mg/g magnéziumot, 44 mg/g klórt és 24 mg/g titánt tartalmaz. A polimerizációt az 1. példában ismertetett 20 feltételek között valósítjuk meg, azzal a különbséggel, hogy 51 mg katalizátorelemet használunk fel. Ilyen módon 67 g polimert kapunk. Az óránkénti termelékenység 1310 g polietilén/g katalizátorelem, a fajlagos aktivitás 5 500 g polieti- 25 lén/ó.g.Ti.kg/cm2 etilén. A kapott polietilén folyási száma 0,14 g/10 perc. (Terhelés: 2,16 kg.) 12. példa 30 A 11. példában ismertetett eljárást ismételjük meg, azzal a különbséggel, hogy 101 mg katalizátorelemet használunk fel, szerves fémvegyületként 702 mg trihexadecil-alumíniumot alkalmazunk, az 35 etilén parciális nyomása 5 kg/cm2 , a hidrogén nyomása 7 kg/cm2 . Ilyen módon 68 g polimert kapunk. Az óránkénti termelékenység 670 g polietilén/g katalizátorelem, a fajlagos aktivitás 5 600 g polieti- 40 lén/ó.g.Ti.kg/cm2 etilén. A kapott polietilén folyási száma 0,14 g/10 perc. (Terhelés: 2,16 kg.) 13. példa 45 A 12. példában ismertetett eljárást ismételjük meg, azzal a különbséggel, hogy szerves fémvegyületként 72 mg trimetil-alumíniumot alkalmazunk. A polimerizáció során 29 g polimert kapunk. 50 Az óránkénti termelékenység 290 g polietilén/g katalizátorelem, a fajlagos aktivitás 2 400g polietilén/ó.g.Ti.kg/cm2 etilén. A kapott polimer folyási száma 0,14 g/10 perc. (Terhelés: 2,16 kg.) 14. példa 45 g hidromagnezitet (3 MgC03 -Mg/OH/ 2 » 3H2 0-t) az 1. példában ismertetett körülmények 60 között gondosan összekeverünk 55 g NHF4 HF-fel, az elegyítés hőmérséklete azonban 270 C°. A reakció során keletkező fluorozott komplex 556 mg/g fluort és 356 mg/g magnéziumot tartalmaz. Az F/Mg atomarány tehát 1,97. 65 A katalizátorelemet az 1. példában leírt módon állítjuk elő. A katalizátorelem 526 mg/g fluort, 342 mg/g magnéziumot, 34 mg/g klórt és 14 mg/g titánt tartalmaz. A polimerizációt az 1. példában közölt módon valósítjuk meg, azzal a különbséggel, hogy 62 mg katalizátorelemet használunk fel. Ilyen módon 109 g 0,67 folyási számmal rendelkező polietilént kapunk. Az óránkénti termelékenység tehát 1 760 g polietilén/g katalizátorelem, a fajlagos aktivitás 12 550 g polietilén/ó.g.Ti.kg/cm2 etilén. 15. példa Hidromagnezitet (3MgC03 • Mg/OH/2 •3H 2 O-t) 2,5 F/Mg atomarányban összekeverünk ammóniumfluoriddal, majd az elegyet az 1. példában megadott módon 5 órán keresztül 300C°-on hevítjük. A kapott fluorozott komplex 382 g/kg magnéziumot és 549 g/kg fluort tartalmaz. Az F/Mg atomarány tehát 1,84. A terméket 1 órán keresztül VOCl3 -mal mossuk, majd az impregnált szilárd terméket elkülönítjük és az 1. példában ismertetett módon hexánnal mossuk és szárítjuk. A termék az elemanalízis szerint 369 mg/g magnéziumot, 490 mg/g fluort, 13 mg/g klórt és 10 mg/g vanádiumot tartalmaz. 102 mg fentiek szerint előállított katalitikus hatású szilárd termékkel az 1. példában leírt módon polimerizációs reakciót hajtunk végre. A polimerizáció során 12 polietilént kapunk, ez a mennyiség 12 g polietilén/g szilárd termék.atm.etilén termelékenységnek felel meg. A fajlagos aktivitás 1 177 g polietilén/ó.g.V.kg/cm2 etilén. A kapott polimer száma 0,37 g/10 perc. (Terhelés: 2,16 kg.) Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a-olefinek polimerizálására, azzal jellemezve, hogy a polimerizációt egy, a periódusos rendszer la, IIa, Illb vagy IVb csoportjába tartozó fém szerves vegyületéből és egy kétvegyértékű fém fém-oxigén kötöst tartalmazó oxigéntartalmú vegyületének, előnyösen valamely magnézium-, kalcium-, cink-, mangán-, vas-, nikkel-, kobalt- vagy ónvegyületnek egy, a periódusos rendszer IVa, Va vagy Via csoportjába tartozó fémszármazékkal és egy fluorozószerrel 150C° és 450 C° közötti hőmérsékletű fémre vonatkoztatva egynél több atom fluort tartalmazó vegyületből álló katalizátor jelenlétében végezzük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a kétvegyértékű fém fém-oxigén kötést tartalmazó oxigéntartalmú vegyületként magnézium, kalcium, cink, mangán, vas, nikkel, kobalt vagy ón oxidjait, hidroxidjait, hidroxikarbonátjait, szervetlen savakkal képezett sóit, alkoxidjait, fenolátjait vagy szerves savakkal képezett sóit alkalmazzuk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a periódusos 7
