164511. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek polimerizációjára
9 164511 10 katalizátorelemet elkülönítjük, száraz hexánnal addig mossuk, amíg a mosófolyadék már nyomokban sem tartalmaz klórozott terméket, végül vákuumban szárítjuk. A katalizátorelem 585 mg/g fluort, 361 mg/g 5 magnéziumot, 27 mg/g klórt és 13 mg/g titánt tartalmaz. 1,5 liter rozsdamentes acél polimerizációs reaktorba beadagolunk 0,5 liter hexánt, 68 mg katalizátorelemet és — 10%-os hexános oldat 10 formájában - 200 mg triizobutü-dumíniumot. A reaktort ezután 85 C°-ra melegítjük, majd 10 kg/cm2 parciális nyomással etilént, 10 kg/cm 2 parciális nyomással hidrogént vezetünk a reaktorba. A reaktor össznyomását a továbbiakban 15 etilén folyamatos adagolásával állandó értéken tartjuk. A hőmérsékletet szintén állandó értéken tartjuk. 1 óra reagáltatás után a polimerizációt leállítjuk, a reaktort gázmentesítjük, a polimert 20 elkülönítjük és megszárítjuk. ilyen módon 110 g polietilént állíthatunk elő. Az óránkénti termelékenység tehát 1620 g polietilén/g katalizátorelem, az 1 óra reakcióidőre, a használt titán súlyára és 1 kg/cm2 etilénnyomásra 25 vonatkoztatott fajlagos aktivitás 12 500 g polietilén/ó.g.Ti.kg/cm2 etilén. Az előállított polietilén folyási száma 0,14 g/10 perc (az ASTM Standard D 1238-57 T sz. szabvány szerint, 2,16 kg- terhelésnél mérve). A 30 Cjítényező értéke kisebb, mint 6 (az 1 582 942. lajstromszámú francia szabadalmi leírásban ismertetett módszer szerint mérve). A súlyegységben kifejezett átlag-molekulasúly és a számmal kifejezett átlag-molekulasúly közötti arány 2,8. Az 35 előállított polimer tehát kis folyási számmal és kis molekulasúly-eloszlással rendelkezik. 2. példa A példát összehasonlítás céljából ismertetjük. A találmány szerinti eljárással előállított katalizátorelem helyett olyan terméket használunk, amelyet magnéziumfluorid és titántetraklorid 1. példában ismertetett körülmények között végzett reakciójával készítettünk. Magnéziumfluoridként a BDH cég által forgalomba hozott anyagot alkalmaztunk. Az így előállított katalizátorelem 0,75 mg/g titánt tartalmaz. A polimerizációt az 1. példában leírt körülmények között valósítottuk meg, azzal a különbséggel, hogy 2,863 g katalizátorelemet és 1,0 triizobutüalumíniumot alkalmaztunk, az etilén közepes nyomása pedig 13,8 kg/cm2 volt. Ilyen módon 137 g polimert kaptunk. Az óránkénti termelékenység 36 g polietilén/g katalizátorelem, a fajlagos aktivitás 4 700 g polietilén/ó.g.Ti.kg/cm2 etilén. A példában látható, hogy a találmány szerinti eljárással előállított fluorozott komplex helyett ma néziumflucridot alkalmazva lényegesen kevésbé aktív katalizátorelem állítható elő. Az óránkénti termelékenység az előbbi példában szereplő értéknek csak 2%-a, a fajlagos aktivitás szintén több, mint 60%-kal csökkent az előző példa szerinti értékhez képest. 3.-5. példa A kísérleteket az 1. példában ismertetettekhez hasonló körülmények között valósítottuk meg, az I. táblázatban megadott különbségekkel. Az 5. példa során a hidrogén parciális nyomása 10 kg/cm2 helyett 4 kg/cm 2 . I. táblázat Példa 3. 4. 5. 160 400 560 547 477 602 290 358 345 2,41 1,70 2,23 410 543 599 225 345 339 53 7,2 3,1 165 19 6,2 72 69 68 5 83 20 70 1200 290 1800 16700 9500 0,09 0,05 0,25+ A 3MgC03 -Mg(OH) 2 • 3H2 0 és NH 4 F közötti reakció hőmérséklete, C c A fluorozott komplex fluortartalma mg/g A fluorozott komplex magnéziumtartalma, mg/g A fluorozott komplex F/Mg atomaránya A katalizátorelem fluortartalma, mg/g A katalizátorelem magnéziumtartalma, mg/g A katalizátorelem titántartalma, mg/g A katalizátorelem klórtartalma, mg/g Az alkalmazott katalizátorelem mennyisége, mg/g A kapott polietilén súlya, g Óránkénti termelékenység, g polietilén/g katalizátorelem Fajlagos aktivitás, g polietilén/ó.g.Ti.kg/cm2 etilén A polietilén fluiditási száma, g/10 perc (terhelés 2,16 kg) A fluiditási számot nagy terhelés (21,6 kg) alatt mértük.
