164469. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenoxiecetsav-származékok előállítására

164469 9 10 zöl, toluol vagy xilol jelenlétében 0 C° és előnyösen a rendszer forráspontja közti hőmérsékleten. Az RiOH általános képletű alkoholt célszerűen feleslegben alkalmazzuk. Továbbá dolgozhatunk vízmegkötő szerek jelenlétében, mint például vízmentes nehézfémszulfátok (például rézszulfát, vas(III) szulfát, nik'kelszulfát, kobaltszulfát, cinkszulfát) vagy molekulasziták jelenlétében. A reakció közben keletkező vizet azeotrop desztillációval is eltávolíthatjuk, amikoris előnyösen szénhidrogéneket {például benzolt vagy toluolt) vagy klórozott szénhidrogéneket »(például kloroformot vagy 1,2-diklóretánt) adunk a reakcióelegyhez. Az észterezési reakció enyhe körülmények között megy végbe, ha a reakció közben keletkező vizet kémiai módszerekkel, előnyöisen ékvimoláris mennyiségű karbodiimidek (például N,N'-diciklohexil-karbodiimid) hozzáadása útján kötjük meg, amely reakcióhoz inert oldószereket például étert, dioxánt, benzolt vagy 1,2-dimetoxietánt alkalmazhatunk és bázist (például piridint) adhatunk hozzá. A metilészterek (illetve az etilészterek előállíthatók az irodalomban leírt eljárások analógiájára a szabad savak és diazometán (illetve diazoetán) reakciója útján valamely inert oldószerben, például éterben, benzolban vagy metanolban. Az I általános képletű vegyületek észtereit (Rí jelentése legfeljebb 10 szénatomos alkil-csoport) oly módon is előállíthatjuk, hogy az I általános képletű karbonsavakat (Rí jelentése hidrogénatom) olefinekre, például izofoutilénre addicionáljuk. Az irodaiamban leírt eljárás analógiájára ezt az addíciót katalizátorok (például cinkklorid, bórtrifluorid, kénsav, arilszulfonsavak, pirofoszforsav, bórsav, oxálsav) jelenlétében, 0—200 C°-on, 1—300 atmoszféra nyomáson valamely inert oldószerben, például éterben, tetrahidrofuránban, dioxánban, benzolban, toluolban vagy xilolban végezhetjük. Az I általános képletű észtereket (Rí jelentése legfeljebb 10 szénatomos alkil-csoport) előállíthatjuk úgy is, hogy az I általános képletű savak (Rí jelentése hidrogénatom) fémsóit előnyösen alkálifémsóit, ólomsóit vagy ezüstsóit az RjOH általános képletű alkoholnak megfelelő R1Hal alkilhalogenidekkel (Rí jelentése legfeljebb 10 szénatomos alkil-csoport) reagáltatjuk, adott esetben valamely inert oldószerben, például éterben, benzolban vagy petroléterben; de' végezhetjük a reakciót RiOSOCl általános képletű alkilklórszulfitekkel is (Rí jelentése legfeljebb 10 szénatomos alkil-csoport), és a keletkező adduktot termolízisnek vetjük alá. Az I általános képletű észterek (Rí jelentése legfeljebb 10 szénatamos alkil-csoport) egy másik előállítási módja értelmében az V általános képletű savhalogenideket, anhidrideket vagy nitrileket (W jelentése —COHal, —COOacil vagy —CN csoport) RiOH általános képletű alkohollal (Rí jelentése legfeljebb 10 szénatomos alkilcsoport) reagáltatjuk, adott esetben valamely savas katalizátor vagy valamely bázis, például nátriumhidroxid, káliumhidroxid, nátriumkarbonát, káliumkarbonát, piridin vagy az alkalmazott alkoholnak megfelelő alkálifémalkoholát jelenlétében. Ez a reakció is analógiája az irodalomból közismert észterképzési reakciónak. E reakcióhoz az alkalmazott alkoholt célszerűen feleslegben alkalmazzuk és 0 C° és a forráspont közötti hőmérsékleten dolgozunk. I általános képletű észtereket (Rj. jelentése legfeljebb 10 szénatomos alkil-csoport) előállíthatunk az V általános képletű észterek (W jelentése —COOR7 csoport, aholis R7 jelentése valamely tetszőleges szerves csoport, előnyösen 1—4 szénatomos alkil-csoport) és az RiOH általános képletű, feleslegben alkalmazott alkohol (Rí jelentése legfeljebb 10 szénatomos alkil-csoport) reakciójával, vagy pedig az I általános képletű karbonsavak (Rí jelentése hidrogénatom) és az RiOH általános képletű alkoholok (Rí jelentése legfeljebb 10 szénatomos alkil-csoport) tetszőleges észterének (előnyösen legfeljebb 4 szénatomos alkanoil-csoportot tartalmazó alkanoátjának) a reakciójával, amikoris az alkanoátot előnyösen feleslegben alkalmazzuk. Dolgozhatunk például az irodalomból ismert átészterezési eljárások valamelyikével, célszerűen bázisos vagy savas katalizátorok, például nátriumetilát vagy kénsav jelenlétében és 0 C° és előnyösen a forráspont közötti hőmérsékleten. Az I általános képletű észtereket (Rí jelentése legfeljebb 10 szénatamos alkil-csoport) előállíthatjuk továbbá úgy is, hogy az V általános képletű vegyületeket — ahol W jelentése tioészter-, iminoéter-, oximinoéter-, hidrazoinéter-, tioamid-, amidin-, amidoxim- vagy amidhidrazon-csoport — híg vizes bázisokkal vagy savakkal, például ammóniumhidroxiddal, nátriumhidroxiddal, káliumhidroxiddal, nátriumkarbonáttal, káliumkarbonáttal, sósavval, kénsavval reagáltatjuk az RiOH általános képletű (Rí jelentése legfeljebb 10 szénatomos alkil-csoport) alkohol hozzáadása közben, és kénhidrogén, ammónia, aminek, hidrazin-származékok vagy hidroxilamin lehasítása közben szolvolizáljuk. Míg például a legtöbb iminoéter-ihidroklorid vizes oldatban már szobahőmérsékleten szétesik észterré és ammóniumkloriddá, addig az egyéb származékok, például néhány amidoxim vagy tioamid szolvolízise csak 100 C° körüli hőmérsékleten következik he. Bázikuis nitrogénatoimot tartalmazó I általános képletű vegyületek savval átalakítható a megfelelő savaddíciós sókká. E reakció szempontjából azok a savak jönnek számításba, amelyek fiziológiai szempontból alkalmas sókat képeznek. Alkalmazathnk mind szerves, mind szervetlen savakat, így például alifás, aliciklusos, aralifás, aromás vagy heterociklusos egy- vagy több-bázisú kariban- vagy szulfonsavakat, mint hangyasavat, ecetsavat, propionsavat, pivalinsavat, dietilecetsavat, oxálsavat maionsavat, borostyánkősavat, pimelinsavat, fumársavat, ma-15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5