164469. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenoxiecetsav-származékok előállítására

164469 3 4 vegyületek savakkal vagy lúgokkal képezett fiziológiai szempontból alkalmas sóit oly módon állítjuk elő, hogy a) valamely II általános képletű fenolt vagy e vegyület sóját — ahol R2 és R3 jelentése a fent megadott — valamely III általános képletű vegyülettel — ahol X jelentése valamely adott esetben észterezett hidroxil-csoport, vagy klór-, bróm- vagy jódatom és Rí jelentése a fent megadott — reagáltatjuk, vagy b) olyan I általános képletű vegyületek előállítására — ahol Rí jelentése hidrogénatom, R2 és R3 jelentése pedig a fenti — valamely II általános képletű fenolt — ahol R2 és R3 jelentése a fent megadott — valamely haloformmal és aoetonnal reagáltatunk kondenzáló szer jelenlétében, vagy c) olyan I általános képletű vegyületek előállítására — ahol Rí és R2 jelentése a fent megadott, R3 pirrolidino-, piperidino-, 3-hidroxi-pirrolidino-, 34Mdroxi-piperidino- vagy izoindolino-csoport — valamely adott esetben „in situ" előállított IV általános képletű vegyületet — ahol Y jelentése tetrametilén-, pentametilén-, 2-hidroxi-tetrametilén-, 2-hidroxi-jpentametilén-csoport, vagy o-xililén-csoport, Z jelentése klór-, bróm- vagy jódatom, aminocsoport vagy valamely adott esetben észterezett vagy éterezett hidroxil-csoport, és Rj és R2 jelentése a fent megadott — ciklizálószerrel kezelünk, vagy d) valamely V általános képletű vegyület — ahol W karboxil-csoportot, vagy a karboxil-csoport reakcióképes származékát jelenti és R2 és R3 a fent megadott jelentésű — W csoportját szolvolízissel, termolízissel vagy észter képző szerek segítségével —COORi csoporttá alakítjuk, és a bármely eljárásváltozat útján kapott I általános képletű vegyületeket savakkal vagy lúgokkal kezelve adott esetben átalakítjuk a fiziológiai szempontból alkalmas savaddíciós-, illetve fém-, illetve ammóniumsóikká és/vagy a sókból bázis, illetve sav hatására felszabadítjuk az I általános képletű vegyületeket. Az a) eljárásváltozat: Az I általános képletű vegyületeket előnyösen a II általános képletű fenolokból és a III általános képletű izovajsav^származékokból állítjuk elő. A II általános képletű fenolok egyrésze ismert, az újakat pedig ismert módszerékkel állíthatjuk elő, például a hidroxil-csoport helyén metoxi-csoportot tartalmazó metiléter brómhidrogénes hasításával. A III általános képletű vegyületek nagyrésze ismert. A II és III általános képletű vegyületek reakcióját az irodalmi adatok analógiájára végezzük, például oly módon, hogy a II általános képletű fenolt először sójává, előnyösen fémsójává, például alkálifémsójává, nevezetesen lítium-, nátrium- vagy káliumsójává alakítjuk. A söképzést úgy érjük el, hogy a II általános képletű fenolt fómsó-képzŐ reagenssel reagáltatjuk, például valamely alkálifémmel (pl. nátriummal), valamely alkálilfémhidriddel vagy alkálifémamiddal (például lítiumhidriddel vagy nátriumhidriddel, nátriumamiddal vagy káliumamiddal), valamely rövidszénláncú alkálifém-alkoholáttal (például lítium-, nátrium- vagy káliummetiláttal, -etiláttal vagy -terc-butiláttal), valamely, szénhidrogénből levezethető szerves fémvegyülettel (például butillítiumimal, fenillítiummal vagy fenilnátriummal), valamely fémhidroxiddal, -karbonáttal vagy -hidrogénkarbonáttal (például lítiumhidroxiddal, nátriumhidroxiddal, káliumhidroxiddal vagy kalciumhidroxiddal ; lítiumkarbonáttal, nátriumkarbonáttal vagy káliumkarbonáttal; nátriumhidrogénkarbonáttal vagy káliumlhiidrogénkarbonáttal). A II általános képletű fenol sóját előnyösen oldószer jelenlétében állítjuk elő. Az oldószert fizikai és kémiai tulajdonságai alapján választjuk ki, például hogy mennyire oldja a kiindulási vegyületet, vagy hogy mennyire reagál a fémvegyülettel. Alkalmas oldószerek például a szénhidrogének (például hexán, benzol, toluol vagy xilol), az éterek (például dietiléter, diizopropiléter, tetrahidrofurán, dioxán vagy dietilénglikol-dimetiléter), az amidok (például dimetilformamid), az alkoholok (például metanol vagy etanol), a ketonok (például aceton vagy butanon) vagy oldószer-keverékek. A II általános képletű fenolt, vagy előnyösen e vegyület sóját a III általános képletű vegyülettel, előnyösen valamely hígítószer jelenlétében reagáltatjuk. A hígítószer lehet például valamely oldószer, amelyet felhasználtunk a II általános képletű só előállításához, de amely azonban helyettesíthető valamely más oldószerrel vagy azzal hígítható. A reakciót rendszerint —20—150 C°-on, előnyösen 20—120 C°-on, célszerűen az oldószer forráspontján végezzük. A reakciót végezhetjük azonban valamely inert gáz, például nitrogénáram jelenlétében, azonban ennek a jelenléte nem okvetlenül szükséges. A II általános képletű fenolok fémsóinak előállítását in situ is végezhetjük; ez esetben a II általános képletű fenolt és a III általános képletű vegyületet valamely sóképző reagens vagy valamely alkalmas bázis jelenlétében reagáltatjuk. Az előállítás különösen előnyös eljáráváltozata abból áll, hogy a II és III általános képletű vegyületeket (X jelentése klór- vagy Ibrómatom, Rj jelentése metil- vagy etil-csoport) alkoholos (például etanolos) nátriumalkoholát oldattal együtt több órán keresztül forraljuk. Ügy is eljárhatunk, hogy a II általános képletű szabad fenolt a III általános képletű hidroxi^sav-származékkal (X jelentése hidroxil-csoport) valamely kondenzálószer jelenlétében reagáltatjuk. Alkalmas kondenzálószerek például a savas dehidratáló-katalizátorok, például ásványi savak, mint kénsav vagy foszforsav, továbbá p-toluolszulfonilklorid, arzénsav, bórsav, nátriumhidrogénszulfát vagy káliumhidrogénszul-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2