164441. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek polimerizálására
164441 5 6 Ti(OR)4 + Mg(OR 2 -* Mg[Ti(OR)6 ] 2. Valamely fémet fémalkoholát alkolos oldatában oldunk. LiOR + AI 3ROH [Al(OR)4]Li + 1,5 H 2 3. Két fémet egyidejűleg oldunk alkoholban. 8ROH + Mg+2Al > [Al(OR)4 ] 2 Mg + H 2 4. A komplex fémalkoholátot képző alkoxosavat alkoholos oldatban fénialkoholáttal semlegesítjük. H2 [Ti(OR) 6 ] + LiOR > LiH[Ti(OR)6 ] + ROH LiH[Ti(OR)6 ]+LiOR > Li2 [Ti(OR) 6 ]+ROH 5. Alkoxosavak alkálisóját vízmentes fémkloridokkal reagáltatjuk: ZrClí + 6 NaOR + ROH > [Zr(OR)6 ]Na 2 + + NaCl ZrCLí + 3 MgOR + ROH > [Zr(OR)6 ]Mg + + 2 MgCl2 A keverékkatalizátor („A" komponens) előállításánál, azaz a komplex fémalkoholátok és négyvegyértékű titánvegyületek reakciójánál a komplex fémalkoholátokat nem kell elkülöníteni. Adott esetben a keverékkatalizátorra számított elméleti mennyiségtől eltérő mennyiségű alkoholátot is használunk. Ekkor célszerűen előnyös fémalkoholátból alkalmazunk felesleget. A komplex fémalkoholátot előállíthatjuk valamely fémalkoholát hozzáadásával is. A találmány tárgyát képező eljárás szerint a katalizátort („A" komponenst) úgy is előállíthatjuk, hogy először a halogéntartalmú titánvegyületet reagáltatjuk alkoholáttal, majd a reakciótenmékhez adjuk a másik alkoholátot. Az „A" komponensben levő négyvegyértékű titánvegyületet célszerűen a polimerizáció folyamán a szerves alumíniumvegyülettel („B" komponens) 20—200 C°, előnyösen 50—150 C° hőmérsékleten alakítjuk a polimerizáció szempontjából aktív kis vegyértékű formává. Adott esetben megtehetjük azonban azt is, hogy az „A" komponenst a polimerizáció előtt —30 — +150 C° hőmérsékleten, előnyösen 0 — +40 C° hőmérsékleten a szerves alumíniumvegyülettel kezeljük, majd ezután visszük be a polimerizációba. Klórtartalmú szerves alumíniumvegyületek alkalmazása esetén azonban célszerű a kapott reakcióterméket mosni. A terméket végül 20—200, előnyösen 50—150 C° hőmérsékleten szerves alumíniumvegyülettel aktiváljuk. Az „A" komponenst adott esetben a polimerizáció előtt —30 — +150 C°-on szerves alumíniumvegyülettel és kis mennyiségű polimerizálható olefinnel elegyíthetjük. Az így kapott katalizátor bizonyos mennyiségű polimert tartalmaz. Ilyen módon bizonyos esetekben kedvezően befolyásolhatjuk a polimerpor szemcse-5 méretét, térfogatsúlyát és részecskenagyság-elosztását. Szerves alumíniumvegyületként alumíniumtrialkilek vagy alumíniumdialkilhidridek és diolefinek, előnyösen izoprén reakciótermékeit alio kalmazhatjuk. Az alumínium-dialkilhidridek 1— 16 szénatomos szénhidrogén-láncot tartalmazhatnak; példaként ilyen vegyületekre az Al(iBu)3-t vagy Al(iBu)2H-t említhetjük meg. A diolefinek 4—20 szénatomot tartalmazhatnak. 15 Szerves alumíniumvegyületekre példaként az alumínium-izopropenilt hozhatjuk fel. „B" komponensként továbbá klórtartalmú szerves alumíniumvegyületeket, így R2 A1C1 általános .képletű dialkilalumínium-monokloridot, 20 RsAl 2 Cl3 általános képletű alkilalumínium-szeszkvikloridot alkalmazhatunk. A képletekben R azonos vagy különböző szénhidrogén-csoportokat, előnyösen 1—16, célszerűen 2—12 szénatomos alkilcsoportokat jelenthet. Ilyen vegyü-25 letekre példaként az alábbi termékeket említhetjük meg: (e2 H 5 ) 2 AlCl, (ÍC 4 H 9 ) 2 A1C1, (C 2 H 5 ) 3 AI2CI3. ,,B" komponensként előnyösen alkalmazhatunk AIR3 általános képletű alumínium-trialki-30 leket vagy A1R 2 H általános képletű alumínium-dialkilhidrideket is. A képletben R azonos vagy különböző szénhidrogén-csoportokat, előnyösen 1—16, célszerűen 2—6 szénatomos alkilcsoportokat jelenthet. Ilyen termékekre példaként az 35 alábbiakat sorolhatjuk fel A1(C 2 H 5 ) 3 , A1(C 2 H 5 ) 2 H, A1(C3 H 7 ) 3 , A1(C 3 H 7 ) 2 H, Al(iC 4 H 9 ) 3 , Al(iQH 9 ) 2 H. A szerves alumíniumvegyületet egy liter diszpergálószerre, ill. reaktortérfogatra vonatkoztatva 0,5—10 mimól, előnyösen 2—8 mmól mennyiségben alkalmazhatjuk. A találmány szerinti eljárásban a polimerizációt oldatban, szuszpenzióban vagy gázfázisban valósíthatjuk meg. A iműveletet folyamatosan vagy szakaszosan 20—200 C°, előnyösen 50— 150 C° hőmérsékleten hajtjuk végre. A reakció során legfeljebb 50 atmoszféra, előnyösen 1,5— 20 atmoszféra nyomást alkalmazunk. A szuszpenzióban vagy gázfázisban végzett 5Q polimerizáció során 20—125 C°, előnyösen 50— 90 C° hőmérsékletet 1,5—10 atmoszféra nyomást alkalmazunk. A szuszpenzióban, ill. gázfázisban történő polimerizáció során egy liter reaktortérfogatra, ill. egy liter diszpergálószer-55 re vonatkoztatva 0,005—1 'manói, előnyösen 0,05—0,5 mmól titánvegyületet használunk. A titánvegyületet adott esetben alkalmazhatjuk a megadottnál nagyobb koncentrációban is. Az oldatban történő polimerizáció során elő-60 nyösen olyan kismolekulasúlyú poliolefineket (poliolefin-viaszokat) állítunk elő, amelyek rjspec./c értéke l%^os dekahidronaftalinban készített oldatban 135 C°-on mérve 0,1—0,4. A polimerizációt oldatban 120—200 C° hőmér-65 sékleten, legfeljebb 50 atmoszféra, előnyösen 3
