164398. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 9,10-dihidro-9,10-etano-antracének előállítására

164398 3 4 cikloalkenilcsoportok, így a ciklopentil-, ciklohexil-, ciklopropil-, ciklopentenil- és ciklohexenilcsoport, helyettesitetlen és rövidszénláncú alkilcsoporttal egyszeresen, kétszeresen vagy többszörösen helyettesített kis szénato'mszámú cikloalkil- és -alkenil-alikilcsoportok, így a ciklopentil- és ciklohexeml-metil-, -etil és; -propil-csoport. A kétvegyértékű csoportok elsősorban rövidszénláncú, adott esetben hidroxil-, oxo- és/vagy aminő-csoportokkal helyettesített alkilén- és alkeniléncsoportok, főképpen azok, amelyek 3—7, előnyösen 4, 5 vagy 6 tagú szénláncot tartalmaznak és ennék következtében az aminocsoportok nitrogénatomjával 4—8, előnyösen 5, 6 vagy 7 tagból álló gyűrűket képeznek. Ilyen csoportok például az 1,4-butilén-, 1,4-pentilén-, 1,4-hexilén-, 1,5-pentilén-csoportok — így az l,5-dimetil-l,5--pentilénr, 3-metil-l,5-pentilén-csoport — az 1,5 -pentenilén-, 1,6-hexilén- és 1,5-hexilén-csoportok. Ilyen jellegű, heteroatomokkal megszakított csoportok elsősorban azok, amelyekben a heteroatomot a szénlánc mindkét végétől legalább két szénatqm választja el, vagyis a szénlánc több mint 4, előnyösen 5 tagból áll és ennek megfelelően a nitrogénatommal valamely 5 tagnál többől álló, előnyösen 6 tagot tartalmazó gyűrűt képez. Példaképpen a következők említhetők meg: Rövidszénláncú, adott esetben hidroxil-, oxo és/vagy aminocsoportokkal helyettesített oxa-, aza- és tiaalkilén-csoportok, így a 3-aza-, 3-oxaéa 3-tia-l,5-pentilén-csoportok, mint pl. a 2,4-dimetil-3-tia-l ,5-pentilén, 1,5-dimetil-3-,aza-l ,5--pentilén-csoport, a S-írövidszénláncúJ-alkil-S-aza-l,5-pentilén-csoportok — így a 3-metil-3-aza-l,5-pentilén-csoport-, a 3-hidroxi-(rövidszénláncú)-alkil-3-aaa-l ,5-pentilén-csoportok — így a 3-hidroxietil-3-aza-l,5-pentilén-csoport —, a 3-oxa-l,6-hexilén- és a 3-aza-l,6-hexiléncsoportok. Az aminocsoport elsősorban valamely monovagy di-(rövidszénláncú)-alkilamino-csoport, mint a mono- vagy dipropilamino- vagy előnyösen a mono- vagy dietilamino-csoport, mindenekelőtt azonban a dimetilamino- vagy különösen a monametilaminoesoport, vagy az N-metil-N-etilamino-csoport, valamely cikloalkilaminocsoport, mint a ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil- vagy ciklohexilaminocsoport, vagy adott esetben a szénatomon rövidszénláncú alkilcsoporttal alkilezett és/vagy a gyűrűiben ^-helyzetben egyszeresen telítetlen pirrolidino- vagy piperidinocsoport, vagy adott esetben a szénatomon rövidszénláncú alkilcsoporttal alkilezett piperazino-, N'-(rövidszénláneú)-alkil-, pl. N'-metil-, vagy N'-[hidroxi-(rövidszénIáncú)-alkil]-, így N'-(/?-hidroxietil)-piperazino-, tiomorfolinovagy morfolincsoport. A „szénatomon" rövidszénláncú alkilcsoporttal alkilezett kifejezés —• ugyanúgy, mint a fentiekben és a következőkben — azt jelenti, hogy az illető csoport szénatomján rövidszénláncú alkilcsoportokkal, így a felsoroltakkal és különösen 1—3 szénatomos alkilcsoportokkal szubsztituált. Az antracén-imag 9-helyzetében szubsztituensként szereplő 1-propenil-csoport előnyösen csak az R aminoesoporttal helyettesített, de még további rövidszénláncú alkilcsoporttal — így pl. a megadottakkal — elsősorban pedig metil- vagy 5 etilcsoportokkal is szubsztituálva lehet. Az említett 1-propenil-csoport szubsztituensként előnyösen egy rövidszénláncú alkilcsoportnál többet nem tartalmaz. Az 1-propenil-csoport kettőskötése az E-, előnyösen azonban a Z-konfigurá-10 cióban van. A találmány szerinti eljárással előállított új vegyületek a 11- és/vagy 12-helyzetben rövidszénláncú alkilcsoportokkal — így pl. a megadottakkal — szubsztituálva lehetnek, azonban elő-15 nyösen all- és 12-helyzetben nincsenek szubsztituálva. A fentiekkel összhangban a találmány szerinti eljárás vonatkozik például az olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, mely képletben 20 R jelentése a fenti, Ro, Ro', Ro" rövidszénláncú alkilcsoportot — pl. a fentiekben megadottakat — így etil- vagy elsősorban metilcsoportot vagy mindenek-25 előtt hidrogénatomot jelent, ahol Ro, Ro' és Ro" közül előnyösen legfeljebb egy nem hidrogénatomot jelent és Ae adott esetben 1- és/vagy 2-helyzetben egy rövidszénláncú alkilcsoporttal — pl. a meg-30 adottak egyikével —, így metil-, etil-, propil- vagy izopropilcsoporttal helyettesített, előnyösen azonban helyettesitetlen 1,2-etilén-csoportot jelent. Az (I) általános képletű vegyületek közül kü-35 lönösen fontosak azok, ahol a kettőskötés az 1--propenil-oldalláncban Z-konfigurációban van. Az új vegyületek értékes gyógyászati tulajdonságokkal rendelkeznek, különösen fontos, pszichotróp, pl. antidepresszív hatásúik. Határo-40 zott rezerpinantagonisztikus hatásuk állatkísérletekkel igazolható, pl. drug interaction teszttel, patkányoknál 20—50 mg/kg-os intraperitoneális adagolás esetén, vagy szemrés vizsgálattal, patkányoknál 15—50 mg/kg-os intraperitoneális 45 adagolás esetén. Így az új vegyületek pszichtróp, különösen antidepresszív szerként alkalmazhatók, továbbá adalékanyagként állati takarmányokhoz, mivel az állatoknál elősegítik a táplálék nagyobbmérű hasznosítását és a súlygyara-50 podást. Felhasználhatók továbbá közbenső termékekként más értékes, mindenekelőtt farmakológiailag hatékony vegyületek előállítására is. Így pl. az ismert 9-(aminopropil)-9,10-dihidro-9,10-etano-antracének (Amerikai Egyesült Álla-55 mok 3.399.201 számú szabadalmi leírása) előállíthatók oly módon, hogy a találmány szerinti eljárással előállított új vegyületekben az alifás kettőskötést katalitikusan hidrogénezik. Az (I) általános képletű vegyületek közül ki 60 kell emelni azokat, ahol R olyan aminocsoportot jelent, amely alkilcsoportokkal, hidroxil- vagy aminoalkilcsoportoikkal, alkenilcsoportokkal, helyettesitetlen vagy rövidszénláncú alkilcsoporttal egyszeresen, kétszeresen vagy többszörösen 65 szubsztituált kis szénatomszámú cikloalkil- és/ 2