164356. lajstromszámú szabadalom • "Eljárás herbicid hatású 6-(alkoximetilamino)-s-triazinok előállítására"

3 164356 4 A (III) általános képletű hidr-oximetil-vegyületet közbenső termékként elkülönítjük, majd nyers alakban vagy tisztítás után éterezzük erős ásványi sav, célszerűen tömény kénsav vagy valamely más erős ásványi Savból és kénsavból álló elegy jelenlétében a kívánt (I) általános képletű alkoximetüamino-vegyületté. Célszerű, ha a reakció lefolytatására szükséges alkoholt egyidejűleg oldó-, illetve hígítószerként is alkalmazzuk. A (IV) általános képletnek megfelelő alkanolként metanol, etanol, n-propanol, izopropanol, valamint n-butanol és ennek izornerjei jönnek tekintetbe. A reakcióhőmérséklet 0 C° és 80 C° között, előnyösen 20—40 C° lehet. Az (I) általános képletű oly n-triazin-származékok, amelyek X helyén metoxi-, metiltio- vagy azidocsoportot tartalmaznak, előnyösen az oly (I) általános képletű vegyületekből is előállíthatók, amelyek X helyén klóratomot tartalmaznak. Ez utóbbi esetben a metoxicsoport bevitele önmagukban ismert módszerekkel történhet, pl. valamely alkálifém-imetiláttal, különösen nátrium-metiláttal metanolban való reagáltatás útján, vagy pedig a kapott klór-s-triazin-származék metanolos oldatának valamely kondenzálószer, mint trimetilamin jelenlétében történő melegítése útján. A klóratom metiltio-csoportra való kicserélése pl. oly módon történik, hogy a megfelelő klór-s-triazint valamely hígítószerben, pl. aceton és víz elegyében vizes trimetilamin-oldattal elegyítjük és az elegybe gáz alakú metilmerkaptánt vezetünk, vagy pedig a kló;r-s-triazint alkoholos vagy vizes-alkoholos oldatába valamely alkálifém^merkaptidot adagolunk és ezt az elegyet semleges kémhatás bekövetkezéséig melegítjük. A megfelelő klór-s-triazinnak valamely alkálifémaziddal, adott esetben trimetilamin jelenlétében történő reagáltatása útján vihetünk be azidocsoportot a molekulába. Ezt a reakciót előnyösen víz, mint oldó-, illetve hígítószer jelenlétében folytatjuk le; alkalmazhatunk azonban más oldószereket, pl. a fentebb említettek valamelyikét is. Az X helyén azidocsoportot tartalmazó új (I) általános képletű s-triazinok előállíthatók továbbá oly módon is, hogy valamely (V) általános képletű hidrazino-s-triazint — ahol R| és R2 jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — salétromossavval vagy valamely alkálifém-nitrittel reagáltatunk. A találmány szerinti eljárás oly (II) általános képletű kiindulóanyagai, amelyek X helyén klóratomot tartalmaznak, cianurkloridból állíthatók elő 1 mól ammóniával és 1 mól H2NR1 általános képletű aminnal — ahol Rj jelentése a fentivel egyező — savlekötőszer jelenlétében történő reagáltatás útján. Az oly (II) általános képletű kiindulóanyagok, amelyek X helyén metoxi-, metiltio- vagy azidocsoportot tartalmazhatnak, oly módon állíthatók elő, hogy előbb a fent leírt módon az. ;X helyén klóratomot tartalmazó analóg vegyületet állítjuk elő, majd a cianurklorid így megmaradt harmadik klóratomját a fentebb említett módszerekkel metoxi-, metiltiovagy azidocsoportra cseréljük ki; eljárhatunk 5 azonban oly módon is, hogy előbb a cianurklorid egyik klóratomját cseréljük ki az említett csoportokra és azután folytatjuk le a fentebb említett reakciót. Az (V) általános képletű hidrazino^s-triazinok a megfelelő (I) általános 10 képletű klór-s-triazinokból állíthatók elő hidrazinnal vagy hidrazin-hidrokloriddal való reagáltatás útján. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemlél-15 tetik. A példákban részletesen leírt módon előállított (aykoximetilamino)-s-triazinokon kívül számos további analóg vegyületet is előállítottunk ugyanezekkel a módszerekkel; ezeket az analóg módon előállított további vegyületeket és 20 azok fizikai tulajdonságait az egyes példák után soroltuk fel. A példákban megadott hőmérsékleti adatok Celsius-fokokban értendők. 25 1. példa: a) 744 g (4,28 mól) 2-klór-4^amino-6-etilamino-s-triazint 678 g (8,56 mól) 38%-os vizes formaldehid-oldat és 4 liter 5%-os vizes nátrium-30 karbonát-oldat elegyében szuszpendálunk, ezt a szuszpenziót keverés közben 65—70° hőmérsékleten melegítjük és 3 óra hosszat ezen a hőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegyet 30°-ra történő lehűlés után leszűrjük, és a kapott ter-35 méket vízzel semlegesre mossuk. A nyers terméket, ezután vákuumban 70° hőmérsékleten megszárítjuk, majd metiletilketonból átkristályosítjuk. Ily módon 685 g 2-klór-4-(hidroximetilamino)-6-etilaim,

ino-s-triazint kapunk, amely 40 174—175°-on bomlás közben olvad. Ugyanilyen módon állítjuk elő, 2-klór-4-amino-6-izopropilamino-s-triazin kiindulóanyagként való alkalmazásával a 2-klór-4-(hidroximetilamino)-6-izopropilamino-s-triazint, amely 138— 45 140°-on olvad. b) 154,1 g 2-klór-4-(hidroximetilamino)-6-etilamino-s-triazi:nt 1000 ml metanolban szuszpendálunk és e szuszpenzióhoz 23—29° hőmérsékleten 10 ml tömény kénsavat adunk. Az elegyet 50 szobahőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük, majd semlegesítjük' 17,6 g nátriumkarbonát 250 ml vízzel készített oldatának hozzáadása útján. A levált terméket szűréssel elkülönítjük, vízzel sómentesre mossuk és megszárítjuk. Ily módon 55 115,1 g tiszta 2-klór-4-(metoxhnetilamino)-6-etilamino-s-triazint kapunk, amely 184—186°-on olvad. c) Az 1. példa a) bekezdése értelmében kiindulóanyagként felhasználásra kerülő 2Jdór-4-60 -amino-6-etilamino-s-triazint, amely 175—177°on olvad, önmagában ismert módon állítjuk elő 1 mól cianurklorid 1 mól ammóniával és 1 mól etilaminnal egymást követő lépésekben való reagáltatása útján; e reakciót valamely szerves 65 oldószerben, pl. acetonban, valamely alkálifém-2