164356. lajstromszámú szabadalom • "Eljárás herbicid hatású 6-(alkoximetilamino)-s-triazinok előállítására"
164356 5 6 vagy alkáliföldfém^hidroxid vagy -karbonát, vagy pedig tercier amin, mint valamely trialkilamin jelenlétében, —15° és +35° közötti hőmérsékleten folytatjuk le;, a reakcióelegyet azután a szokásos módon dolgozzuk fel. Ugyanilyen módon, a kívánt terméknek megfelelő aminból kiindulva állítjuk elő az alább felsorolt analóg vegyületeket is: 2-klór-4-amino~6-metilamino-sj triazin, op. 232° (boml.), 2-klór-4-amino-6-n-propilamino-s-triazin, op. 168—169°, 2-klór-4-amino~6-izopropilamino-s-triazin, op. 133—137°, 2-klór-4-amino-6-terc.butilamino^s-triazin, op. 143—144°, 2-klór-4-amino~6-szek.butilarmno-s-triazin, op. 115—116°, 2-klór-4-amino-6-n-butilamino-s-triazin, op. 149—150°, 2-klór-4-amino-6-ciklopropilamino-s-triazin, op. 195—199°. 2. példa: 1,26 g nátrium 120 ml abszolút metanollal készített oldatához szobahőmérsékleten, keverés közben 12,5 g 2-klór-4-(metoximetilamino)-6-izopropilamino-s-triazint adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten további 6—10 óra hosszat keverjük, majd bepároljuk szárazra. A maradékhoz etilacetátot és vizet adunk, az elkülönített szerves oldószeres fázist nátriurnszulfáttal szárítjuk, majd újból bepároljuk. A maradékot izopropilalkohol és petroléter elegyéből átkristályosítjuk; az így kapott 10,3 g 2-metoxi-4-(metoximetilamino)-6-izopropilamino-s-triazin 82—84°-on olvad. 3. példa: 55 g (0,3 mól) 2^metoxi-4-arnino-6-izopropilamino-s-triazint 33,2 g (0,42 mól) 38%-os vizes formaldehid-oldat és 400 ml vizes 9%-os nátriumkarbonát-oldat elegyében szuszpendálunk, majd a szuszpenziót 65—70° hőmérsékletre melegítjük és 2—3 óra hosszat, ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ezután a reakcióelegyet etilacetáttal extraháljuk, a szerves oldószeres fázist elkülönítjük, vízzel sómentesre mossuk, vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk, majd az oldószert elpárologtatjuk. A kapott olajszerű maradékot etilacetátból kikristályosítjuk; az így kapott tiszta 2-metoxi-4J(hidroximetilamino)-6-izopropilamino-s-triazin 111—114°-on olvad. Ha az 1. példa b) bekezdésében leírt módon dolgozunk és a kapott vegyületet izopropilalkohollal éterezzük, akkor a 91—93°-on olvadó 2-metoxi-4j(izopropoxi-metilamino)-6-izopropilamino-s-triazint kapjuk. A fenti példában kiindulóanyagként felhasználásra kerülő 2-metoxi-4-arnino-6-izopropilamino-s-triazint, amely 104—105°-on olvad, önmagában ismert módon állítjuk elő, 2-klór-4-amino-6-izopropilammo-s-triazinból, nátrium-metilát metanolos oldatával, mérsékelten felemelt hőmérsékleten történő reagáltatás és a reakcióelegynek a szokásos módon való feldolgozása 5 útján. A fent leírttal egyező módon állítjuk elő, a megfelelően helyettesített s-triazinok kiindulóanyagként való alkalmazásával az alább felsorolt hasonló vegyületeket is: . 10 2-metoxi-4-amino-6-metilamino-s-tri.azin, op. 151—156°, 2-metoxi-4-amino-6-etilamino-s-triazm, op. 177—179°, 15 2-metoxi-4-amino-6-n-propilamino-s-triazin, op, 147—149°, 2-metoxi-4-amino-6-terc.butilamino-s-triazin, op. 137—140°, 2-metoxi-4-amino-6-szek.butilarnino-s-triazin, 20 op. 117—119°, 2-metoxi-4-amino-6-ciklopropilamino-s-triazin, op. 167—169°. 4. példa: 25 325 g 2-klór-4-(metoximetilamino)-6-izopropilamino-s-triazint 400 ml aceton és 1 liter víz elegyében szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz 30° hőmérsékleten 222 g 40%-os vizes trimetilamin-30 oldatot adunk és az elegyet 30—35° hőmérsékleten mindaddig keverjük, míg tiszta oldatot nem kapunk. Ebbe a tiszta oldatba szobahőmérsékleten 72 g metilmerkaptánt vezetünk és az elegyet ugyanezen a hőmérsékleten még 6— 35 10 óra hosszat keverjük. A kivált olajszerű terméket etilacetátban oldjuk, az etilacetátos oldatot elkülönítjük, vízzel sómentesre mossuk, vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk és bepároljuk. Az olajszerű bepárlási maradékot izo-40 propiléter és petroléter elegyéből kristályosítjuk. Ily módon 261 g 2-metiltio-4-(metoximetilamino)-6-izopropilamino-s-triazint kapunk, amely 77_79°_on olvad. 45 5. példa: a) 2-metiltio-4-(hidroximetilamino)-6-izopropilamino-s-triazint (op. 116—118°), amelyet a 3. példában leírt eljárással állítottunk elő, meta-50 nollal az 1. példa b) bekezdésében leírt módon éterezünk. Ily módon 2-metiltio-4-(metoximetilammo)-6-izopropilamino-s-triazint kapunk, a 4. példában leírttal egyező minőségben. b) 2-metiltio-4-(hidroximetilamino)-6-etilami-55 no-s-triazint (op. 120^122°), amelyet a 3. példában leírt módon állítottunk elő, etanollal az 1. példa b) bekezdésében leírt módon éterezünk. Ily módon 2-metiltio-4-(etoximetilamino)-6-etilamino-s-triazint kapunk, amely 110—113°-on ol-60 vad. c) Az 5. példa a) bekezdése szerinti eljárásban kiindulóanyagként felhasználásra kerülő 2--metiltio-4-amino-6-izopropilamino-s-triazint, amely 112—115°-on olvad, önmagában ismert 65 módon állítjuk elő 2-klór-4-amino-6-izopropil-3
