164335. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új benzopirán-származékok előállítására
MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1972. VI. 08. (SCHE-395) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbségei: 1971. VI. 11. (P 21 30 053.8), 1971. XI. 30. (P 21 60 066.8) Közzététel napja: 1973. VIII. 28. Megjelent: 1975. VIII. 30. 164335 Nemzetközi osztályosai: C 07 d 7/20, C 07 c 167/02 Feltalálók: Dr. Eder - Ulrich vegyész, Prof. dr. Wiechert Rudolf vegyész, Nyugat-Berlin Tulajdonos: Schering AG., Beigkamen Német Szövetségi Köztársaság és Nyugat-Berlin Eljárás új benzopirán-származékok előállítására 1 A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű új benzopirán-származékok előállítására, ahol R, ahol Rí, R2 és R 3 rövidszénláncú alkU-csoportok, i I 5 n jelentése 1 vagy 2, -A-B- -CH-CH2 - vagy I —C=CH-csoport, X egy hidroxi-csoport, valamely 1—10 szénatomos karbonsav aciloxi-csoportja, vagy egy adott esetben fenil-csoporttal helyettesített, 10 1-4 szénatomos alkoxi-csoport, és Y hidrogénatom vagy X és Y együtt oxo-csoport. Az Rí, R2 és R 3 rövidszénláncú alku-csoportokként előnyösen 1-4 szénatomos alkil-csoportok jönnek számításba, például a metil-, etil-, propil- I5 vagy n-butil-csoport. Különösen előnyösek a metilvagy etil-csóportok. Aciloxi-csoportra példaképpen a következők említhetők meg: acetoxi-, propioniloxi-, butiriloxi-, trimetilacetoxi-, pentanoiloxi-, hexanoiloxi-, hep- 20 tanoiloxi-, oktanoiloxi- vagy benzoiloxi-csoport. Az adott esetben fenil-csoporttal szubsztituált alkoxi-csoportként például a metoxi-, etoxi-, propiloxi-, izopropiloxi-, butiloxi-, terc-butiloxivagy benziloxi-csoportot említjük. 25 A találmány szerinti vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletű vegyületet, ahol Rí, Rj, R3, X, Y és n a fenti jelentésű, savas katalizátorok jelenlétében gyűrűzárásnak vetünk alá, kívánt esetben az X és Y által 30 képezett oxo-csoportot redukáljuk, az -A-B-csoportban levő kettőskötést hidrogénezzük és/vagy az X szabad hidroxi-csoportot észterezzük vagy éterezzük. A (II) általános képletű kiindulási vegyületek gyűrűzárását savas katalizátorok hatására hajtjuk végre. A gyűrűzárásra alkalmas katalizátorok különösen karbonsavak és fenolok, például: hangyasav, ecetsav, propionsav, monofluorecetsav, triklórecetsav, metoxiecetsav, trimetilecetsav, ciklopentilpropionsav, benzoesav, p-hidroxi-benzoesav, p-nitro-benzoesav, fenoxiecetsav, fenilecetsav, oxálsav, maionsav, borostyánkősav, fenol-, o-, m- vagy p-krezol, o-, m- vagy p-klór-benzol, rezorcin, p-nitro-fenol, 2,4-dinitro-fenol vagy 2,4,6-trinitro-fenol. A gyűrűzáráshoz másrészt savas katalizátorként ásványi savakat, szulfonsavakat vagy Lewis-savakat is használhatunk, például sósavat, kénsavat, foszforsavat, perklórsavat, metánszulfonsavat, benzolszulfonsavat, p-toluolszulfonsavat vagy bórtrifluoridot. A gyűrűzáráshoz használt savakat vagy fenolokat előnyösen katalitikus mennyiségben használjuk, például 1 mól kiindulási vegyületre vonatkoztatva 0,1-0,001 mól mennyiségben. A gyűrűzárást különösen aprotonos oldószerben hajtjuk végre. Alkalmas oldószerek például: éterek, mint dietiléter, diizopropiléter, di-n-butiléter, tetrahidrofurán, anizol, dimetoxietán, szénhidrogének, 164335
