164326. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,4-dihidro-1-szubsztituált -4-oxo-3-kinolinkarbonsav származékok előállítására
11 164326 12 19. példa: 2,77 g 4-hidroxi-3-etoxikarbonil-6,7-metiléndioxikinolin-1-oxid, 50 ml dimetilformamid és 0,48 g nátriumhidrid (50% tisztaságú) elegyét 30 percig 70-90 C° hőmérsékleten keverjük. Ezután ugyanezen a hőmérsékleten 25 ml dimetilformamid és 4,0 g dietilszulfát elegyét adjuk hozzá, és a keletkezett elegyet 70—90 C°-on további 16 órán át keverjük. A reakció teljes lejátszódása után az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és így egy sárga anyagot kapunk. Etilacetátból történő átkristályosítás után színtelen, prizmás 4-hidroxi-3-etoxikarbonil-6,7-metilén-dioxikinolin-1-oxid (XIV. képlet) 10 alakú, 130-131 C° olvadáspontú 1,4-dihidro-l-etoxi-3-etoxikarbonil-6,7-metiléndioxi-4-oxo-3-kinolin keletkezik. 20-23. példa: A 19. példában megadott eljárást végezzük el, azzal a különbséggel, hogy a III. táblázatban megadott reakciókörülményeket alkalmazzuk, és ilymódon 1,4-dihidro- l-alkoxi-3-alkoxikarbonil-6,7--metiléndioxi-4-oxo-kinolin származékot állítunk elő az alábbi reakció-vázlat alapján: NaH X alkilezőszer III. táblázat 1,4-dihidro-l-alkoxi-3--etoxikarbonil-6,7-metiléndioxi-4-oxo-kinolin-származék (XV. képlet) Példa száma Alkilezőszer Reakcióelegy hőmérséklet és reakció idő R Kitermelés % 20. C2 H 5 I 70-90 C° 8,5 óra C2 H 5 -61 21. (CH3 0) 2 S0 2 70-90 C° 10,5 óra C2 H S -65 22. CH2 =CH-CH 2 Br 70-90 C° 8,5 óra CH2 =CH—CH 2 — 75 23. (CH3 ) 2 CHI 70-90 C° 8,5 óra -CH(CH3 ) 2 55 24. példa: 2,77 g 4-hidroxi-3-etoxikarbonil-6,7-metiléndi- 30 oxikinolin-1-oxid, 30 ml 10%-os, vizes nátriumhidroxid-oldat és 8,0 g dietilszulfát elegyét 20-40 C° hőmérsékleten 4 órán át, majd további 5 órán át 80-90 C°-on keverjük. A reakció befejeződése után az oldatot 35 aktívszénnel kezeljük és szűrjük. A szűrletet tömény sósavval kezelve a pH-t 1 értékre állítjuk be. A fehér csapadékot szűrjük, vízzel mossuk, és dimetilfőrmamidból átkristályosítva 1,4-dihidro-l- 40 -etoxi-6,7-met iléndioxi-4-oxo- 3-kinolinkarbonsavat kapunk. Kitermelés: 1,9 g (70%). 258-259 C° olvadáspontú színtelen prizmák. 25-29. példa: A 24. példában leírt eljárást ismételjük meg, a IV. táblázatban megadott reakciókörülményeket alkalmazva, és ilymódon 1,4-dihidro-l-szubsztituált- 6,7-metiléndioxi-4-oxo- 3-küiolinkarbonsav-származékot állítunk elő az alábbi reakció-vázlat szerint: 4-hidroxi-3-etoxikarbonil-6,7-metiléndioxikinolin-1-oxid (XIV. képlet) NaOH-1,4-dihidro-l-szút -6,7-metiléndioxi-kinolinkarbonsav (XVII. általános isztituált-4-hidroxi-3-etoxikarbonil-6,7-metiléndioxikinolin-1-oxid (XIV. képlet) alkilezőszer 1,4-dihidro-l-szút -6,7-metiléndioxi-kinolinkarbonsav (XVII. általános képlet) IV. táblázat Példasorszáma Oldószer Bázis Alkilezőszer Reakcióelegy hőmérséklet és reakcióidő 25. dimetilformamid nátriumhidroxid • C2 H 5 I 70-90 C° 6 óra 26. víz 10%-os vizes nátriumhidroxid (CH3 0) 2 S02 80-90 C° 9 óra 27. dimetilformamid nátriumhidroxid <d -CH2 Br 70-90 C° 6 óra 28. dimetilformamid nátriumhidroxid CH2 =CH [•CH2 Br 70-90 C° 6 óra 29. dimetilformamid nátriumhidroxid (CH3 ) 2 CH I 70-90 C° 6 óra
