164326. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,4-dihidro-1-szubsztituált -4-oxo-3-kinolinkarbonsav származékok előállítására
9 164326 10 melynek olvadáspontja 303—304 C ben). Kitermelés: 1,0 g (29%). Analízis Ci8 H 13 0 6 N képletre: (bomlás köz- 14. példa: számított: mért: 13. példa: C = 63,72%, N = 4,13%, C = 64,05%, N = 4,20%. H = 3,86%, H = 3,78%, 2,96 g 4-klór-3-etoxikarbonil-6,7-metiléndioxikinolin-1-oxid és 30 ml etiljodid elegyét 3 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A reakció teljes befejeződése után az etiljodid felesleget csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékhoz 50 nil In sósavat adunk, és a szuszpenziót 2 órán át 95-100 C°-on keverjük, majd leszűrjük. A terméket dimetilformamidból átkristályosítva 1-etoxi-1,4-dihidro-6,7-metiléndioxi-4-oxo-3-kinolinkarbonsav keletkezik színtelen tűs alakban. Op.: 258-259 C° (bomlás közben). Kitermelés: 0,69 g (25%). Analízis Ci3 Hn0 6 N képletre: 10 15 20 3,05 g 4-etoxi-3-etoxikarbonil-6,7-metiléndioxikinolin-1-oxid és 30 ml etiljodid elegyét 4 órán át 70-75 C° hőmérsékleten keverjük. Az etiljodid felesleget csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot etilacetáttal mossuk, szűrjük, és etilacetátból átkristályosítva 2,7 g (89%) l-etoxi-3-etoxikarbonil-1,4-dihidro-6,7-metiléndioxi-4-oxo-kinolin keletkezik színtelen prizmás alakban. Op.: 130-131 C°. számított: mért: C = 56,32%, N = 5,05%, C = 56,08%, N = 4,91%. H = 4,00%, H = 3,87, 25 Analízis Ci5 Hi S N képletre: számított: mért: C = 59,01%, N = 4,59%, C = 59,19%, N = 4,32%. H = 4,95%, H = 4,92%, 15-18. példa: A 13. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy a II. táblázatban leírt körülményeket alkalmazzuk, és így 1,4-dihidro-l-szubsztituált-3-alkoxikarbonil-6,7-metiléndioxi-4--oxo-kinolin-származékot kapunk az alábbi reakcióvázlat szerint: 3-alkoxikarbonil-4-etoxi-6,7-metiléndioxikinolin-1-oxid származék (XII. általános képlet) Rí (alkiljodid) 1,4-dihidro-1 -szubsztituált-3-alkoxikarbonil-6,7-metiléndioxi-4-oxo-kinolin származék (XIII. általános képlet) II. táblázat Példaszáma R A reakcióelegy hőmérsék- Kiter- Fizikai R» léte és a re- melés tulajdonságok akció idő Analízis H % % N % 15. CH3 - C 2 H 5 - 1 óra az 95% színtelen prizmák elegy forrás- op.: 183,5— pontja -185 C° 16. CH2 -CH= C 2 H S 90 C°, 90% színtelen prizmák =CH2 40 perc op.: 140-141 C° 17. /Me C2H 5 - 85 C°, 44% színtelen prizmák -CH 5 óra op.: 148-149 Cö ^Me 18. CH3 - CH 3 - 50 C°, 90% színtelen prizmák 5 óra op.: 223-224 C C14 H 13 0 6 N-képletre számított talált 57,73 57,91 4,50 4,47 4,82 4,66 C16 H 15 0 6 N-képletre számított talált 60,56 60,83 4,77 4,53 4,41 4,40 C16 H 17 0 6 N-képletre számított talált 60,18 60,01 5,37 5,28 4,37 4,41 C13 H,,Ö 6 Nképletre számított talált 56,32 56,34 4,00 3,93 5,05 5,07 5
