164320. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szubsztituált 4-(2-aciloxi-3-helyettesített aminp-propoxi)-9-fluorenonok előállítására

15 164320 16 18 órán át szobahőmérsékleten keverünk. A fenilacetilklorid felesleget csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A cím szerinti vegyület hidrokloridját etilacetát és etanol elegyéből átkristályosítjuk. Olvadáspontja 191-193° (prizmás kristályok). 47. példa 4-(3-terc-Butilamino-2-cinnamoiloxi-propoxi)-9-fluorenon-hidrogénmaleinát 3,3 g fahéj savkloridot 2 ml kloroformban oldunk, és az oldatot 15 órán át szobahőmérsékleten 3,6 g 4-[3-terc-butÜamino-2-hidroxi-propoxi)-9-fluorenon-hidrokloriddal keverjük. Ezután 150 ml vízzel hígítjuk, 3 órán át keverjük, 10%-os vizes ammónia oldattal meglúgosítjuk, és metilénkloriddal extraháljuk. A metilénkloridos fázist magnéziumszulfáton szárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. Az így kapott cím szerinti olajos vegyületet hidrogénmaleináttá alakítjuk, és etanolból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 213-215°. 48. példa 4-[3-terc-Butilamino-2-(2-tenoiloxi)-propoxi]-9-fluorenon-hidroklorid 10 15 20 25 30 A 46. példa szerint járunk el, de fenilacetilklorid helyett tiofén-2-karbonsavkloridot használunk, 35 és a reakció lezajlása után a reakciókeveréket még 2 órán át 100°-on forraljuk. A cím szerinti vegyület hidrokloridja etanolból tűs kristályokban válik ki. Olvadáspontja 225-227°. Kitermelés: 25%. 40 49. példa 4-[3-terc-Butilamino-2-(4-tetrahidropiranil- 45 -karboniloxi)-propoxi]-9-fluorenon-hidrogénoxalát A 46. példa szerint járunk el, de fenilacetilklorid helyett tetrahidropirán-4-karbonsavkloridot 50 használunk, és a reakció lezajlása után a reakciókeveréket a 2. példa szerint dolgozzuk fel. A cím szerinti vegyület hidrogénoxalátja etanol és benzol elegyéből átkristályosítva 214-216°-on olvad. 55 50. példa 4-[-3-terc-butilamino-2-(etoxikarbonilmetil-karboniloxi)-propoxi]-9-fluorenon-hidroklorid 60 A 46. példa szerint járunk el, de fenilacetilklorid helyett malonsav-monoetilésiterkloridot 65 használunk. A cím szerinti vegyület kiváló hidrokloridját szűrőn elválasztjuk, és kloroform és etilacetát elegyéből átkristályosítjuk. Olvadáspontja 185-186°. 51. példa 4-(3-terc-Butilamino-2-nikotinoiloxi-propoxi)-9-fluorenon A 46. példa szerint járunk el, de fenilacetilklorid helyett nikotinsavkloridot használunk, és a reakció lezajlása után a reakciókeveréket a 47. példa szerint dolgozzuk fel. Olvadáspontja 223°. (bomlik). 52. példa 4-[3-(3-Fenil-l-propilamino)-2-pivaloiloxipropoxi]-9-fluorenon 2 g 4-[2-hidroxi-3-(3-fenil-l-propilamino)-propoxí]-9-fluorenont 9,5 g pivalinsavban 18 órán át szobahőmérsékleten 1,01 g pivalinsavanhidriddel keverünk. A reakciókeveréket jégre öntjük, és 10%-os vizes ammónia oldattal meglúgosítjuk, metilénkloriddal extraháljuk, az oldatot magnéziumszulfáton szárítjuk, és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A visszamaradt cím szerinti nyers vegyületet etilacetát és ligroin elegyéből átkristályosítjuk. Olvadáspontja 83-85°. 53. példa 4-[3-(l-Etoxikarbonil-l-metil-etilamino)-2--pivaloiloxi-propoxi]-9-fluorenon-hidrogénoxalát 1,9 g 4-[3-(l-etoxikarbonil-l-metil-etilamino)-2--hidroxi-propoxi]-9-fluorenon-hidrokloridot 20 g pivalinsavanhidriddel 7 órán át keverés közben 100°-on melegítünk. A reakciókeveréket jégre öntjük, 10%-os vizes ammóniaoldattal meglúgosítjuk, metilénkloriddal extraháljuk, és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A kapott nyers cím szerinti vegyületet átalakítjuk hidrogénoxalátjává, és azt etanol és etilacetát elegyéből átkristályosítjuk. Olvadáspontja 169-170°. Kitermelés: 75%. 54. példa 4-[3-(2-Metü-4-fenü-2-bütUamino>2--pivaloiloxi-propoxi]-9-fluorenon-hidrogénmaleinát 2,6 g 4-[2-hidroxi-3-(2-metil-4-fenil-2-butilamino)-propoxi]-9- fluorenont 12 g pivalinsawal és 1,4 g pivalinsavanhidriddel szobahőmérsékleten 15 óra hosszat keverünk. Ezután a reakciókeveréket jégre öntjük, 10%-os vizes ammóniaoldattal meg-8