164320. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szubsztituált 4-(2-aciloxi-3-helyettesített aminp-propoxi)-9-fluorenonok előállítására
17 16432° 18 lúgosítjuk, éterrel extraháljuk, a kivonatot magnéziumszulfáton szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A kapott olajszerű cím szerinti vegyületet átalakítjuk a hidrogénmateináljává, és azt metanolból átkristályosítjuk. 5 Olvadáspontja 198-200°. A kiindulási anyagként használt hidroxivegyületet (olvadáspontja benzol és éter elegyéből átkristályosítva 118-120°) 4-(2,3-epoxipropoxi)-9-fluorenonból és 2-amino-2-metil-4-fenilbutánból 10 dioxános oldatban visszafolyatás közben való forralással állítjuk elő. 55. példa 15 4-[ 3-terc- Butilamino- 2-( 1 -metilciklohexil-karboniloxi)-propoxi]-9-fluorenon-hidroklorid 20 2,0 g 4-(3-terc-butilamino-2-hidroxi-propoxi)-9-fluorenon-hidrokloridot 20 g 1-metÜ-l-ciklohexilkarbonsavkloriddal 100°-on 2 óra hosszat keverünk. A reakciókeveréket jégre öntjük, és a savklorid feleslegének hidrolizálása után 10%-os 25 vizes ammóniaoldattal meglúgosítjuk, és etilacetáttal extraháljuk. Magnéziumszulfáton való szárítás után a kivonatot csökkentett nyomáson bepároljuk, és a cím szerinti olajos vegyületet átalakítjuk a hidrokloridjává. Olvadáspontja 182-184°. 30 56.példa 4-[3-(2-Metil-4-fenil-2-butilamino)-2- 35 -pivaloiloxi-propoxi]-9-fluorenon-hidrogénmaleinát 4- [ 3 -( N-Benzil-2-metil-4-fenil-2-butilamino)-2-hidroxi-propoxi]- 9-fluorenont tetrahidrofuránban 40 oldunk, és 10%-os palládiumszén katalizátor jelenlétében hidrogénnel a cím szerinti vegyületté debenzilezzük. A hidrogénmaleinát olvadáspontja 198-200°. 45 57. példa 4-[ 3-terc- Butilamino- 2-( 1 -metilciklohexil-karboniloxi)-propoxi]-9-fluorenon-hidroklorid 50 4 - [ 3 - ( N -Benzil-terc-butilamino)-2-( 1 -metilciklohexil-karboniloxi)- propoxi]-9-fluorenont tetrahidrofuránban oldunk, és 10%-os palládiumszén katalizátor jelenlétében hidrogénnel a cím szerinti 55 vegyületté debenzilezzük. A hidroklorid olvadáspontja 182-184°. Szabadalmi igénypontok: 60 1. Eljárás az I általános képletű új szubsztituált 4-(2-aciloxi-3-helyettesített-amino-propoxi)-9-fluorenonok és savaddiciós sóik előállítására - ebben a képletben 65 Rí 1-5 szénatomos alkil-, 3-5 szénatomos alkenil-, 3-5 szénatomos alkinil-, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy 2 vagy 3 szénatomos karbalkoxicsoporttal szubsztituált 1—3 szénatomos alkilcsoportot vagy olyan legfeljebb 12 szénatomos fenilalkilcsoportot jelent, amelyben a fenilcsoportot a nitrogénatomtól legalább 2 szénatom választja el, és R2 adott esetben egy vagy két halogénatommal szubsztituált 1—17 szénatomos alkilcsoportot, adott esetben metilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoportot, adott esetben halogénatommal vagy metil- vagy metoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoportot, heteroatomként egy oxigén-, nitrogén vagy kénatomot tartalmazó, 5- vagy 6-tagú heterociklusos csoportot, benzilcsoportot, 2 vagy 3 szénatomos karbalkoxicsoporttal szubsztituált 1-3 szenatomos alkilcsoportot vagy sztirilcsoportot jelent — azzal jellemezve, hogy a) egy II általános képletű vegyületet - ebben a képletben R! a fenti jelentésű - acilezünk R2-COOH általános képletű savval és/vagy az R2 -COOH általános képletű sav reakcióképes származékával - e képletben R2 jelentése a fenti —, vagy b) az I általános képlet keretébe tartozó la általános képletű vegyületek előállítására — ebben a képletben Rj* 1-5 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil- vagy 2 vagy 3 szénatomos karbalkoxicsoporttal szubsztituált 1-3 szénatomos alkilcsoportot vagy olyan legfeljebb 12 szénatomos fenilalkilcsoportot jelent, amelynek a fenilcsoportját a nitrogénatomtól legalább 2 szénatom választja el, és R2' adott esetben égy vágy két halogénatommal szubsztituált 1—17 szénatomos alkilcsoportot, adott esetben metilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkil-csoportot, adott esetben halogénatommal vagy metil- vagy metoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoportot, heteroatomként oxigén- vagy nitrogénatomot tartalmazó 5- vagy 6-tagú heterociklusos csoportot, benzilcsoportot vagy 2 vagy 3 szénatomos karbalkoxi csoporttal szubsztituált 1-3 szénatomos alkilcsoportot jelent - egy III általános képletű vegyületet - ebben a képletben Rj' és R2' a fenti jelentésűek — debenzilezünk előnyösen katalitikus halogénezéssel, és kívánt esetben az a) vagy b) eljárásváltozat szerint előállított I általános képletű vegyületeket savval reagáltatva átalakítjuk savaddiciós sóikká. (Elsőbbsége: 1972. május 24.) 2. Az 1. igénypont a) eljárásváltozatának foganatosítási módja olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R! 1—5 szénatomos alkilcsoportot, 3—5 szénatomos alkenilcsoportot, 3-5 szénatomos alkinilcsoportot, 3—6 szénatomos cikloalkilcsoportot vagy olyan legfeljebb 12 szénatomos fenilalkil-csoportot jelent, amelyben a fenilcsoportot a nitrogénatomtól legalább 2 szénatom választja el, és R2 adott esetben egy vagy két halogénatommal szubsztitu-9
