164270. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szbusztituált 1,2,4-triazolok előállítására

5 164270 6 Példa f 1,2,4-triazol , p. C°/Hgmm o. p. C° savklorid A kiindulási sav 2-metilhidrazidja 2 l-metü-3<o-tolil)-5-fenil-170/0.1 benzoil o-toluimidsav 3 1 -metil-3-(3-trifluormetil)-5-(o-tolil> 87-88 o-tolufl 3-trifluormetilbenzimidsav 4 l-metil-3<3-klórfenfl)-5<o-tolil)-75-76 o-toluil 3-klórbenzimidsav 5 l-metil-5<2,4-dimetÜfenil)-3-(m-tolil)-105-106 2,4-dimetilbenzoil m-toluimidsav 6 1 -metil-3,5-bisz-(m-tolil)-72-73 m-toluil m-toluimidsav 7 l-metÜ-3<3-klórfenil)-5{2,4-dimetilfenil)-47-48 2,4-dimetilbenzoil 3-klórbenzimidsav 8 1 -metil-3,5-bisz-(3-klórfenii)-88-89 3-klórbenzoil 3-klórbenzimidsav 9 l-metil-3-(o-tolil)-5-(m-tolil)-170/0.02 m-toluil o-toluimidsav 10 l-metil-3<o-tolil)-5<p-tolil> p-toluil o-toluimidsav 11 1 -metil-3-(o-tolil)-5-p-klórfenil)-76-78 p-klórbenzoil o-toluimidsav 12 l-metil-3<o-tolil)-5<o(o-klórfenü)o-klórbenzoil o-toluimidsav 30 13. példa: l-Metü-3-(o-tolil)-5-fenil-l,2,4-triazol előállítása 1,14 g o-toluimidsav-etilészter, 1,14 g 1-metil-1-benzoil-hidrazid és 0,1 g toluimidsav-etilészter-hidroklorid, utóbbi mint katalizátor, keverékét kb. 100 C° hőmérsékleten, csökkentett nyomáson (kb. 200Hgmm) 3 órán keresztül, majd 120C°-on 5 órán át melegítjük. A nyers terméket dietiléterrel felvesszük és a szerves oldatot nátriumhidrogénkarbonáttal . és vízzel mossuk, majd nátriumszulfát felett szárítjuk. Az oldószer eltávolítása után a terméket 170 C°-on és 0,1 Hgmm nyomáson ledesztilláljuk. Kitermelés: 32%. 14. példa: l-Metü-3<3-Mórferw)-5-(o-tolii)-1,2,4-triazol előállítása 6,85 g l-metil-l-(o-toluil)-hidrazid, 1,38 g m-klórbenzimidsav-etilészter és 1,8 g m-klórbenzimidsav-etilészter hidrokloridot keverés közben vákuumban 18 órán keresztül melegítünk és egyben az etanolt és a m-klór-benzonitrilt ledesztilláljuk. Ezután a hőmérsékletet 65 C°-on tartva, 40 ml etanolt, majd 0,336 g nátriumból és 35 40 4S S0 55 60 65 20 ml etanolból készült nátriummetilát oldatot adunk hozzá. A keveréket hat órán keresztül visszafolyó hűtőt alkalmazva melegítjük és egy éjszakán keresztül állni hagyjuk, majd az oldhatatlan csapadékot leszűrjük. A szűrletet szárazra pároljuk. A maradékot 100 ml dietiléterben feloldjuk és a szerves fázist egymásután 5%-os nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, 5%-os nátriumklorid-oldattal és vízzel mossuk, majd nátriumszulfát felett szárítjuk. A dietiléteres oldat bepárolásával kapott nyers terméket 66%-os etanolból átkristályosítjuk. Olvadáspont 77-78 C°. 15—16. példa: A 14. példa eljárását alkalmazva a következő triazolokat állíthatjuk elő: 15. l-Metil-3-(m-tolü)-5-(o-tolü>l,2,4-triazolt, melynek olvadáspontja 80-81 C°, az l-metil-l-(o-toluil)hidrazid és m-toluimidsav-etilészter reakciójával az ennek megfelelő hidroklorid katalizátor jelenlétében. 16. l-Metil-5-(3-klórfeml)-3-(o-tolil)-l,2,4-triazolt, melynek olvadáspontja 86-88 C°, az l-metíl-l-(3-klórbenzoil)-hidrazid és toluimidsav-etilészter reakciójával az ennek megfelelő hidroklorid katalizátor jelenlétében. 3