164259. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzofurán-származékok előállítására

164259 9 10 2-(l-hidroxi-2-izopropilamino-^etil)j

5-izobutiramido-henzofurán, op. 160—162 C°; 2-(l~hidroxi-2-izopropilamino-etil)-5-valer-amido-benzofurán, op. 135—138 C°; 2-(l-hidroxi-2-izopropilanaino-etil)-5-%rotonamido-benzofurán, op. 148—150 C°; 2-(l-hidroxi-2-izopropilamino-etil)-5-cbutiramido-benzofurán, op. 147—149 C°; 2-(l-hidroxi-2-izopropilamino-etil)-5-ciklobután-karboxamido-benzofurán, op. 165—168 C°; 2-(l-hidroxi-2-izopropilamino-etil)-5-ciklopro-pán-karboxamido^benzofurán, op. 195—195 C°; 2-(l-hidroxi-2-izopropilamino-etil)-5-cinnamido--benzofurán, op. 190—192 C°; 2-(l-hidroxi-2-izopropilamin-etil)-5-benzamido-benzofurán, op. 181—182 C°; 2-(l-hidroxi-2-izopropilamino-etil)-5-(l-ciklopentilacetamido)-benzofurán, op. 167—168 C°; 2-(l-hidroxi-2-izopropilamino-etil)-5-(l-etil-butiraimido)-rbenzofurán, op. 156—158 C°; 2-(l-hidroxi-2-izopropilamino-etil)-5-(^,i/J-dimetil-akrilamido)-benzofurán, a cikíohexánszulfamát 116—118 C°-on olvad; 2^(l-hidroxi-2-izopropilamino-etil)-5-(3-fenil-propionamido)-ihenzofurán, op. 150—152 C° ; 2-(l-hidroxi-2-izopropilamino-etil)-5-(hex-5--inil-amido)-benzofurán, op. 125—127 C°; 2-(l-hidroxi-2-izopropilamino-etil)-5-szorbamido-benzofurán, op. 154—156 C°. 3. példa: 2.4 g 2-(l-hidroxi-,2-tercier butilamino-etil)-5--amino-nbenzofurán, 16 ml víz és 5,6 ml 2 n sósavelegyét szobahőmérsékleten 1,29 g propionsavanhidriddel kezeljük. A reakcióelegyet az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon dolgozzuk fel. A kapott 2-(l-hidroxi-2-tercier butilamino-etil)-5-,propionaimido-benzofurán benzol és petroléter (fp. 60—80 C°) elegyéből történő átkristályosítás után 120—122 C°-on olvad. A kiindulási anyagként felhasznált 2-(l-hidroxi-2-tercier butilamino-etil)-5-amino-benzofuránt a következőképpen állíthatjuk elő: 4,8 g 2-(2-klór-l-hidi

roxi-etil)-5-nitro^benzoturánt (az 1. példa szerint előállított vegyület) és 14,6 g tercier butilamint etanolban 48 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forralunk. A reakcióelegyet az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon dolgozzuk fel. 2,8 g 2-J(l-hidroxi^2-tercier butilamino^etil)-5-nitro-benzofuránt kapunk. Op. 118—120 C° (etilacetátból). 2,6 g 2-(l-hidroxi->2-tereier butilamino-etil)-5--nitro-benzofuránt 75 ml etanolban 0,2 g 5%-os palládium-szén katalizátor jelenlétében hidrogénezünk és a reakcióelegyet az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon dolgozzuk fel. 2,4 g 2-(l-hidroxi-2-tercier butilamino-etil)-5--amino-benzofuránt kapunk. Op. 144—146 C°. 4. példa: 1.5 g nyers 2-(l-hidroxi-2-izopropilamino-etil)-6-aminoHbenzofuránt 7 ml vízben és 2,7 ml 2 n sósavban oldunk és 1 g propionsavanhidriddel elegyítjük. A reakcióelegyet az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon dolgozzuk fel. 1,3 g 2-j(l-hidroxi-2-izopropilaimino-etil)-6~ 5 -propionamido-benzofuránt kapunk. Op. 146— 147 C° (etilacetátból). A kiindulási anyagként felhasznált 2-(l-hidroxi^2-izopropilamino-etil)j6-amino-benzofuránt a következőképpen állíthatjuk elő: 10 25,9 g 4-mtro-szalicilaldehidet 21,5 g vízmentes nátriumacetát jelenlétében 46 g klóracetonnal 260 ml metil-etiPketonban az 1. példában ismer betett eljárással analóg módon reagáltatunk. 8,6 g 2-acetil-6-nitro-benzofuránt kapunk. A 15 termék 50 : 50 arányú etanol-kloroform elegyből történő átkristályosítás után 144—146, 144— 145 C°-on olvad. 8,6 g 2-acetil-6-nitro-benzofuránt 130 ml kloroformban 3,7' ml szulfurilkloriddal az 1. példá-20 ban ismertetett eljárással analóg módon klórozunk. 8 g 2-klóracetil-6-nitroHbenzofuránt kapunk. Op. 149—151 C° (etanolból). 8,2 g 2-klóracétil-6-nitro-benzofuránt 150 ml vízmentes dioxánban 0,7 g nátriumbórhidriddel 25 reagáltatunk az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon. Barna olaj alakjában 8 g nyers 2-(2-klór-l-hidroxi-etil)-6-nitro-benzofuránt kapunk. 8 g nyers 2-<(:2-klór-l-hid>roxi-etil)-7-nitro-ben-30 zofuránt az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon 24 g izopropilaminnal reagáltatunk 70 ml etanolban. 2 g 2-(l-hidroxi-2-izopropilamino-etil)-6-nitro-benzof uránt kapunk. Op. 130—131 C°, (etilacetátból). 35 1,8 g 2-(l-hidroxi-2-izopropilámino-etil)-6-nitro-benzofuránt 50 ml etanolban szuszipendálunk és az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon 0,2 g 5%-os palládium-szén katalizátor jelenlétében hidrogénezünk. Nyers 2-(l-hidroxi-40 -2-izopropilamino-etil)-i6-amino4}enzofuránt kapunk. 5. példa: 45 0,58 g 2-(l-hidroxi-2-iZopropilamino-etil)-7--amino-benzofuránnak 4 ml vízzel és 1,6 ml 2 n sósavval képezett Oldatát 0,3 ml ecetsavanhidriddel elegyítjük. A reakcióelegyet az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon dölgoz-50 zuk fel. 0,2 g 2^(l-hidroxi-2-izopropilamino-etil)-7-acetamido-benzofuránt kapunk. Op. 102—105 C° (etilacetátból). A kiindulási anyagként felhasznált 2-(l-hidroxi-2-izopíopilamino-etil)-7-amino-benzofuránt a 55 következőképpen állíthatjuk elő: 25 g 3-nitro-szalicilaldehidet 25 ml klóracetonnal reagáltatunk 10 g káliumhidroxid és 475 ml etanol jelenlétében. A reakcióelegyet az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon dol-60 gozzuk fel. 9 g 2-acetil-7-nitro-tbenzofüránt kapunk barna kristályok alakjában. Op. 141—143 C°. 9 g 2^aoétil-7-nitro-benzofuránnak 50 ml kloroformmal képezett oldatát az 1. példában is-65 mertetett eljárással analóg módon 4 ml szulfu-5