164247. lajstromszámú szabadalom • Fenil-származékokat tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás evegyületek előálítására
Í64247 15 16 l-bróm-3,7-dimetil-okta-2,6-diénnel elegyítjük. A reakcióelegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A kiváló nátriumbromidot leszűrjük, a reakció-oldatot bepároljuk, 500 ml vízzel elegyítjük és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktot egymásután vízzel és nátriumhidrogénkarbonát-oldattal mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó 3,7-dimetil-okta-2,>6-dienil-fenil-szulfid forráspontja 140 C°/0,85 Hgmrn. A fenti eljárással analóg módon 2-tionaftolból és l-bróm-3,7-dimetil-okta-2,6-diénből 3,7-dimetil-okta-2,6-dienil-2-naftil-szulfidot (fp. 138 C°/0,25 Hgmrn); tio-p-krezolból és l-bróm-3,7-dimetil-okta-2,6-diénből 3,7-dimetil-okta-2,6-dienil-p-tolil-szulfidot {fp. 116—118 C°/0,1 Hgmrn); tio-m-krezolból és l-bróm-3,7-dirnetil-okta-2,6--diénből 3,7-dimetil-okta-2,6-dienil-m-tolil--szulfidot )(fp. 122 C°/0,07 Hgmrn); tio-o-krezolból és l-bróm-3,7-dimetil-okta-2,6--diénből 3,7-dimetil-okta-2,6-dienil-o-tolil-szul-fidot (fp. 125 C°/0,08 Hgmrn); benzilszulfhidrátbol és l-bróm-3,4-dimetil-okta--2,6-diénből 3,7-dimetil-okta-n2,6-dienil-benzil-szulfidot (fp. 128 C°/0,08 Hgmrn) állítunk elő. 12. példa: 49,2 g 3,7-dimetil-okta-2,6-dienil-fenil-szulfidot 200 ml metilénkloridban oldunk és keverés közben 0—5 C°-on 43,4 g m-klór-perbenzoesavval elegyítjük. A reakcióelegyet további 30 percen át szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyhez 100 ml metilénkloridot adunk. Az oldatot vízzel és nátriumihidrogénkarbonát-oldattal mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó 3,7-dimetil-okta-2,6-dienil-fenil-szulfoxidot kovasavgélen történő adszorpcióval tisztíthatjuk. n25 o= =1,5491. A fent ismertetett eljárással analóg módon 3,7-dimetil-okta-2,6-dienil-2-naftil-szulfidból, 3,7-dimetil-okta-2,6-dienü-2-naftil-szulfidot (op. 74—76 C°); 3,7-dimetil~okta-2,6-dienil-p-tolil-^szulfidból 3,7-dimetil-okta-2,6-dienil-p-tolil^szulf oxidot (n25 D =l,5488); 3,7-dimet il-ok t a-2,6-dienil-m-tolil-szulf idb ól 3,7-dimetil-okta^2,6-dienil-m-tolil-szulf oxidot (n25 D =l,5480); 3,7-dimetil-okta-2,6-dienil-o-tolil-szulfidból 3,7-dimetil-okta-2,6-dienil-o-tolil-szulf oxidot (n ffi D , =1) 5507); 3,7-dimetü-okta-2,6-dienil-benzü-szulfidból 3,7-dimetil-okta-2,6-dienil-benzil-szulf oxidot (n25 D=l,5406) állítunk elő. 13. példa: 26 g 3,7-dimetil-okta-2,6-dienil-p-tolil-nSzulfidot 25 ml vízben szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz átlátszó oldat képződéséig tetrahidrofuránt adunk. Az oldathoz 0—5 C°-on keverés közben részletekben 17,1 g N-bróm-szukcinimidet adagolunk. A reakcióelegyet 1 órán át keverjük, majd 600 ml éterrel extraháljuk. Az 5 éteres extraktot vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó nyers brómhidrint szobahőmérsékleten 2—3 g nátriumból és 200 ml etanolból készített nátriumetilát-oldattal elegyítjük és 5 10 órán át keverjük. A reakcióelegyet éterrel kimerítően extraháljuk. Az éteres extraktot vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó 6,7-epoxi-3,7-dimetil-okt-2-enil-p-tolil-szulfidot kova-15 savgélen végrehajtott adszorpcióval tisztíthatjuk. n25 D =l,5410. A fent ismertetett eljárással analóg módon 3,7-dimetil-okta-2,6-dienil-fenil-szulfidból 20 6,7-epoxi-3,7-dimetil-okt^2-enil-fenil-szulfidot (n25 D =l,5560); 3,7-dimetil-okta-2,6-dienil^2-naftil-szulfidból 6,7-epoxi-3,7-dimetil-okt-2-enil-2-naftil-szulfidot ,(n25 D =l,6010); 25 3,7-dimetil-okta-2,6-dienil-m-tolil-szulfidból 6,7-epoxi-3,7-dimetil-okt-2-enil-m-tolü-szulfidot (n25 D =l,5425); 3,7-dimetil-okta-.2,6-dienil-o-tolil-szulfidból 6,7-epoxi-3,7-dimetil-okt-2-enil-o-tolil-szulfi-30 dot i(n25 D =l,5450); 3,7-dimetil-okta-2,6-dienil-fenil-szulf oxidból 6,7-epoxi-3,7-dimetil-okt-2~enil-fe:nil-szulfoxidot (n25 D =l,5486); 3,7-dimetil-okta-2,6-dienil-2-naftil-szulfoxidból 35 6,7-epoxi-3,7-dimetil-okt-2-enil-2-naftil-szulfoxidot (n25 D =l,5898); 3,7-dimetil-okta-2,6-dienil-p-tolil-szulf oxidból 6,7-epoxi-3,7-dimetil-okt-2-enil-p-tolil-szulfoxidot (n25 D —1,5409); 40 3,7-dimetil-okta-2,6-dienil-m-tolil-szulf oxidból 6,7-epoxi-3,7-dimetil-okt-2-enil-m-tolil-szulfoxidot (n25 D=l,5450); 3,7-dimetil-okta-2,6-dienil-o-tolil-szulf oxidból 6,7-epoxi-3,7-dimetil-okt-2-enil-o-tolil-szulf-45 oxidot (n25 D =l,5437) állítunk elő. 14. példa: 30 ml 5ft%-os ásványolajos nátriumhidrid-50 -szuszpenziót petroléterrel háromszor mosunk, majd 100 ml dimetilformamidba viszünk be és szobahőmérsékleten keverés közben 18 g 7-hidroximetil-l,5-benzodioxepinnel elegyítünk. Az elegyet további 30 percen át szobahőmérsékle-55 ten keverjük, majd 28,5 g l-bróm-3,7,ll-trimemetil-dodeka-2,6,10-triént adunk hozzá. A reakcióelegyet további 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd jéggel hűtjük, 500 ml víz hozzáadásával megbontjuk és éterrel extrahál-60 juk. Az éteres extraktot vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó 7-/[(3,7,ll-trimetil-dodeka-2,6,10-trienil)-oxi]-metil/-l,5-benzodioxepint kovasavgélen történő adszorpcióval tisz-65 títhatjuk. n25 D =l,5253. 8
