164247. lajstromszámú szabadalom • Fenil-származékokat tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás evegyületek előálítására
164247 17 18 15. példa: 4 g 7V[(3,7,ll-trimetil-dodeka-2,6,10-trienil)-oxi]-metil/-l,5-benzodioxepint 30 ml etilacetátban oldunk és normál körülmények között 300 mg platinaoxid jelenlétében hidrogénezünk. A hidrálást 3 mól hidrogén felvétele után abbahagyjuk. A katalizátort szűrjük és az átlátszó oldatot vákuumban bepároljuk. A visszamaradó 7-/[(3,7,ll-trimetil-dodecil)-oxi]-metil/-l,5--benzodioxepint kovasavgélen történő adszorpcióval tisztíthatjuk. n25o=l,4968. 16. példa: 6 g 7-/[(3,7,ll-trimetil-dodeka-2,6,10-trienil)~oxi]-metil/-l,5-benzodioxepint 6 ml. vízben szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz átlátszó oldat képződéséig tetrahidrofuránt adunk. Az oldatba 5—10 C°-on keverés közben részletekben 2,7 g N-brómszukcinimidet viszünk be. A reakcióelegyet 1 órán át keverjük, majd 200 ml vizzel elegyítjük és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktot vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó nyers brómhidrint keverés közben 1,0 g nátrium 50 ml vízmentes metanollal képezett oldatához adjuk. A reakcióelegyet 200 ml vízzel hígítjuk és éterrel kimerítően extraháljuk. Az éteres extraktot vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó 7-/[(10,ll-epoxi-3,7,ll-trimetil-dodeka-2,6-dienil)-oxi]-metil/-l,5-benzodioxepint kovasavgélen történő adszorpcióval tisztíthatjuk. n25 D =l,5233. 17. példa: 24,8 g p-tiokrezolt keverés közben 4,6 g nátriumnak 150 ml vízmentes etanollal képezett oldatához adunk. Az elegybe 30 C°-on keverés közben 57 g l-bróm-3,7,ll-trimetil-dodeka-2,6-10-triént csepegtetünk. A reakcióelegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd lehűtjük, jégre öntjük és éterrel kimerítően extraháljuk. Az éteres extraktot vízzel mossuk, nátriumszuifát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó 3,7,11--trimetil-dodeka-2,6,10-trienil-p-tolil-szulfid forráspontja 145—150 C70,05 Hgmm. A fent ismertetett eljárással analóg módon tiofenolból és l-bróm-3,7,ll-trimetil-dodeka-2,6-10-triénből 3,7,ll-trimetil-dodeka-2,6,10-trienil-fenil-szulfidot (n20 D | =l,5428) és 2-tionaftalinból és l-bróm-3,7,ll-trimetil-dodeka-2,6,10-triénből 3,7,ll-trimetil-dodeka-2,6,10--trienil-2-naftil-szulfidot (n25 D =l,5881) állítunk elő. 18. példa: 10 g tiofenolt 300 ml aoetonban oldunk és szobahőmérsékleten részletekben 4 g nátriumhidroxid 7 ml vízzel képezett oldatával elegyítünk. A kapott elegybe 0 C°-on 28,5 g 1-bróm-3,7,ll-trimetil-dodeka-2,6,10-triént csepegtetünk. A reakcióelegyet 12 órán át szobahőmérsékleten 5 keverjük, majd vízzel hígítjuk és vákuumban acetonmentesítjük. A vizes koncentrátumot éterrel kimerítően extraháljuk. Az éteres extraktot egymásután 1 n nátronlúggal és telített vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, nátriumszulfát 10 felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó 3,7,ll-trimetil-dodeka-2,6,11-trienil-fenil-szulfidot alumíniumoxidon történő adszorpció útján (III. aktivitási fok, eluálószer n-hexán) tisztíthatjuk. Fp. 150 C°/0,03 Hgmm; 15 n20 D =l,5428. 19. példa: 16,4 g 3,7,1 l-trimetil-dodeka-2,6,10-trienil-p-20 -tolil-szulfidot 15 ml vízben szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz átlátszó oldat képződéséig tetrahidrofuránt adunk. Az oldathoz 0—5 C°-on keverés közben részletekben 8,8 g N-bróm-szukcinimidet adunk. A reakcióelegyet 2 órán át 25 keverjük, majd 400 ml éterrel extraháljuk. Az éteres extraktot vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó nyers brómhidrint 25 ml -vízmentes etanolban oldjuk. A kapott oldatot keverés 30 közben 1,15 g nátrium 50 ml vízmentes etanollal képzett oldatához adjuk. A reakcióelegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd vízzel hígítjuk és éterrel kimerítően extraháljuk. Az éteres extraktot vízzel mossuk, nát-35 riumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljük. A visszamaradó 10,1 l-epoxi-3,7,ll-trimetil-dodeka-2,6-dienil-p-tolil-szulf időt kovasavgélen történő adszorpció útján tisztíthatjuk. n25 D = l,5411. 40 A fenti eljárással analóg módon 3,7,11 -trimetil- dodeka-2,6,10-trienil-f enil-szulf idból 10,1 l-epoxi-3,7,1 l-trimetil-dodeka-2,6-die• nil-fenil-szulfidot (n20 D :: -=l,5419) és 45 3,7,ll-trimetil-dodeka-2,6,10-trienil-2-naftil--szulfidból 10,ll-epoxi-3,7,ll-trimetil-dodeka-2,6-dienil-2-naftil-szulfidot (n25 D =l,5444) állítunk elő. 50 20. példa: 32,8 g 3,7,1 l-trimetil-dodeka-2,6,10-trienil-p-tolil-szulfidot 300 ml metilénkloridban oldunk 55 és 0—5 C°-on részletekben 18 g m-klór-perbenzoesavat adunk hozzá. A reakcióelegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 200 ml metilénkloriddal hígítjuk. A kapott oldatot egymásután 0,1 n nátriumhidroxid-oldattal és víz-60 zel mossuk. A metilénkloridos fázist elválasztjuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó 3,7,11-trimetil-dodeka-2,6,10-trieml-p-tolil-szulfoxidot kovasavgélen történő adszorpcióval tisztíthatjuk. 65 n 2 5 0 =l,5414, 9
