164247. lajstromszámú szabadalom • Fenil-származékokat tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás evegyületek előálítására
164247 13 14 savmetilészterből állithatjuk elő. Fp. 132—133 C°/0,1 Hgmm; 1^0^1,^883. A fenti eljárással analóg módon 4-['(l,5-dimetil-hexil)-oxi]-vanillinsav-metilészterbol 4-[l (l,5-dimetil-hexil)-oxi]-vanillinsav-N,N-dietilamidot (fp. 180—182 C°/0,1 Hgmm) és p-[(l,5-dimetil-hexil)-oxi]-benzoesav-metilészterből p-^l^-dimetil-ihexi^-oxiJ-N^N-diizobutil-benzamidot (n24 D=l,4968) állítunk elő. 5. példa: 3,4 g nátriumot 150 ml vízmentes etanolban oldunk. Az oldatot szobahőmérsékleten keverés közben 18,6 g tio-p-krezollal elegyítjük. Az elegyet további 30 percen át szobahőmérsékleten keverjük, majd 29 g 2-bróm-6-metil-heptánnal elegyítjük. A reakcióelegyet 30 percen át viszszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd lehűtjük és 300 ml vizzel és éterrel elegyítjük. Az éteres fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó 1,5-dimetil-hexil-p-tolil-szulfid forráspontja 102—105 C°/ /0,5 Hgmm. 6. példa: 23,7 g 1,5-dimetil-hexil-p-tolil-szulfidot 250 ml metilénkloridban oldunk és 0—5 C°-on részletekben 13 g m-klór-perbenzoesavval elegyítünk. A reakcióelegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 200 ml metilénkloriddal hígítjuk. A kapott oldatot egymásután 0,1 n nátronlúggal és vízzel mossuk. A metilénkloridos fázist elválasztjuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó l,5-dimetil4iexil-p-tolil-szulf oxidot kovasavgélen történő adszorpcióval tisztíthatjuk. n25 D =l,5248. 7. példa: 23,7 g 1,5-dimetil-hexil-p-tolil-szulfidot 250 ml metilénkloridban oldunk. Az oldatot 0—5 C°-on keverés közben részletekben 36 g m-klór-perbenzoesavval elegyítjük. A reakcióelegyet további 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 200 ml metilénkloriddal hígítjuk. A kapott oldatot egymásután 0,1 n nátronlúggal és vízzel mossuk. A metilénkloridos fázist elválasztjuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó 1,5-dimetil-hexil-p-tolil-szulfont kovasavgélen történő adszorpcióval tisztíthatjuk. n25 D t =l,5101. 8. példa: 50 g 50%-os ásványolajos nátriumhidrid szuszpenziót hexánnal háromszor mossuk, majd 300 ml dimetilformamidhoz adjuk és 83 g 6-hidroxi-metil-l,4-benzodioxánnal elegyítjük. Az elegyhez 108 g l-bróm-3,7-dimetil-okta-2,6-diént csepegtetünk. A reakcióelegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 1000 ml vízzel elegyítjük és éterrel kimerítően extraháljuk. Az éteres extraktot vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. 5 A visszamaradó 6-/[(3,7-dimetil-okta-2,6-dienil)-oxi]-metil/-l,4-benzodioxánt kovasavgélen történő adszorpcióval tisztíthatjuk, n25 o ; —1,5285. A fenti eljárással analóg módon 10 2,4-diklór-fenolból és l-bróm-3,7-dimetil-okta-2,6-diénből 2,4-diklór-fenil-3,7-dimetil-okta--2,6-dienil-étert (n25 D =l,5368); és benzilalkoholból és l-bróm-3,7-dimetil-okta-2,6--diénből 3,7-dimetil-okta^2,6-dienil-benzilétert 15 (n25 D =l,5095) állítunk elő. 9. példa: 15 g 2,4-diklór-fenil-3,7-dimetil-okta-2,6-dienil-20 -étert 100 ml etilacetátban oldunk és normál körülmények között 0,5 g platinaoxid jelenlétében hidrogénezünk. A hidrogénezést 2 mól hidrogén felvétele után abbahagyjuk. A katalizátort szűréssel eltávolítjuk és az átlátszó oldatot 25 vákuumban bepároljuk. A visszamaradó 2,4-diklór-fenil-3,7-dimetil-oktiléter forráspontja 123— 125 C°/0,01 Hgmm. A fenti eljárással analóg módon 30 6-/[(3,7-dimetil-okta^2,6-dienil)-oxi]-metil/-l,4--benzodioxánból 6-/[i(3,7-dimetil-oktil)-oxi]-metil/-l,4-benzodioxánt állítunk elő, n25 o= =1,5009. 3,7-dimetil-okta-2,6-dienil-benziléterből 6,7-epoxi-3,7-dimetil-okt-2-enil-benzilétert (n25 o= 55 =1,5431) és 6-/[(3,7-dimetil-okta-2,6-die:nil)-oxi]-metil/-l,4--benzodioxánból 6-/ [(6,7-epoxi-3,7-dimetil-okt-2-enil)-oxi]-metil/-l ,4-benzodioxánt (n25 D= =1,5529) állítunk elő. 60 11. példa: 11,5 g nátriumot 400 ml vízmentes etanolban oldunk. Az oldatot szobahőmérsékleten és keve-65 rés közben egymásután 55 g tiofenollal és 108 g 15 20 35 10. példa: 29,9 g 2,4-diklór-fenil-3,7-dimetil-okta-2,6-dienil-étert 300 ml metilénkloridban oldunk. Az oldathoz 0 C°-on keverés közben részletekben 40 21,8 g m-klór-perbenzoesavat adunk. A reakcióelegyet 30 peroen át 0 C°-on, majd 30 percen keresztül szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyhez átlátszó oldat képződéséig metilénkloridot adunk. Az oldatot egymásután 0,5 n nát-45 ronlúggal és vízzel mossuk. A szerves fázist elválasztjuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó olajos 2,4-diklőr-fenil-6,7-epoxi-3,7-dimetil-okt-2-enil-étert kovasavgélen történő adszorpcióval tisz-50 títhatjuk, n25 D=l,5312. A fent ismertetett eljárással analóg módon 65 7
