164247. lajstromszámú szabadalom • Fenil-származékokat tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás evegyületek előálítására
164247 11 12 rilből p^[(l,5-dimetil-hexil)-oxi]-benzonitrilt fp. 165—168 C°/1,0 Hgmm); 2-bróm-6-metil-heptánból és m-metoxi-fenolból m-[(l,5-dimetil-hexil)-oxi]-anizolt (fp. 210— 212 C°/12 Hgmm); 2-bróm-6-metil-heptánból és p-ihidroxi-acetofe-nonból p-[(l ,5-dimetil-hexil)-oxi]-acetof enont (fp. 200 C°/1,0 Hgmm); geranilbromidból és vanillinsav-N,N-dietilamid-ból p-(geraniloxi)-vanillinsav-N,N-dietilamidot (fp. 180 C70,05 Hgmm); 2-bróm-l,4,5-trimetil-hex-4-énből és vanillinsav-N,N-dietilamidból p-[(l,4,5-trimetil-hex-4--enil)-oxi]-vanillinsav-N,N-dietilamidot (fp. 160—16,2 C70,02 Hgmm; n28 D =l,5185); 2-bróm-6-metil-heptánból és vanillinsav-N,N-dietilamidból p-[(1,5-dimetil4iexil)-oxi]-vanillinsav-N,N-dietilamidot (fp. 180-^182 C70,l Hgmm); 2-bróm-6-metil-heptánból és p-metoxi-fenolból p-(l,5-dimetil-hexil)-oxi]-anizolt <fp. 170—172 C7l,0 Hgmm); 2-bróm-6-metil-heptánból és p-Jhidroxi-benzonitrilből p-[(l,5-dimetil-hexil)-oxi]-benzonitrilt fp. 165—168 C7'l,0 Hgmm); propilbromidból és p-[{l,5-dirnetil-hexil)-oxi]--benzilalkoholból p-Kl^-dimetiPhexi^-oxiJ-a^propoxi-toluolt (fp. 198—200 C7l,0 Hgmm); geranilbromidból és l,4-benzodioxán-6-olból 6--[(3,7-dimetil-2,6-oktadienil)-oxi]-l,4-benzodioxánt, n25 D=l,5S24; farnezilbromidból és l,4~benzodioxán-6-olból 6--[i(3,7,ll-trimetil-2,6,10-d:odekatrienil)-oxi]-l,4--benzodioxánt, n25 D—1,5295; l-bróm-3-metil-2,6-nonadiénből és 1,4-benzodi-oxán-6-olból 6-[i(3,7-dimetil-2,6-nonadienil)-oxi]-l,4-benzodioxánt, n25 D=l,5325; l-bró"m-3-metil-2,6-no,nadiénbŐl és 3,4-dihidro-2H-l,5-benzodioxepin-7-olból 74(3,7-dimetil-2,6-nonadienil)-oxi]-3,4-dihidro-2H-l,5-benzo-dioxepint, n25 D —1,5233 állítunk elő. 2. példa: dioxánból 6-[i(3,7-dimetil-nonü)-oxi]-l,4-benzodioxánt, n25 D =l,5008; 7-[:(3,7-dimetil-2,6-nonadienil)-oxi]-3,4-dihidro-2H-l,4-benzodioxepinből 7-[(3,7-dimetil-5 -noml)-oxi]-3,4-dihidro^2H-l,5-benzodioxepint, n25 D =l,5000 állítunk elő. 3. példa: 10 2 g p-(geraniloxi)-vanillinsav-N,N-dietilamidot 150 ml metilénkloridban oldunk. Az oldathoz 0 C°-on 1,2 g 80P/o-os m-klór-perbenzoesav 100 ml metilénkloriddal képezett oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 15 perc múlva egymás 15 után 2%-os nátriumhidrogénszulfit-oldattal, 5%os nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és vízzel mossuk. A szerves fázist elválasztjuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó p-,[(6,7-epoxi-3,7-dimetil-20 -okt-2-enil)-oxi]-vanillinsav-<N,N-dietilamidot kovasavgélen történő adszorpcióval tisztíthatjuk; n24 D =l,5294. 25 A fent ismertetett eljárással analóg módon p-[(l,4,5-trimetiWiex-4-enil)-oxi]-vanillinsav-N,N-dietilamidból p-[(4,5-epoxi-l,4,5-trimetil-hexil)-oxi]-vanillinsav-N,N-dietilamidot, n25 D =l,5108; 30 6-[(3,7-dimetil-2,6-oktadienil)-oxi]-l,4-benzo-dioxánból 6-[(6,7-epoxi-3,7-dimetil-2-oktenil)-oxi]-l,4-benzodioxánt, n25 o = 1,5278; 6-[i(3,7,ll-trimetil-2,6,10-dodekatrienil)-oxi]-l,4--benzodioxánból 6-[{10,ll-epoxi-3,7,ll-trimetil-35 -2,6-dodekadienil)-oxi]-l,4-benzodioxánt, n25 D=l,5298; 6-[i(3,7-dimetil-.2,6-nonadienil)-oxi]-l,4-benzodioxánból 6-[(6,7-epoxi-3,7-dimetil-2-nonenil)-oxi]-l,4-benzodioxánt, n25 D l= =l,5260; 40 7-[(3,7-dimetil-2,6-nonadienil)-oxi]-3,4-di, hidro-2H-l,5-benzodioxepinből 7- [(6,7-epoxi-3,7-dimetil-2-nonenil)-oxi]-3,4-dihidro-2H-l,5-benzodioxepint, n25 D=l,5249 állítunk elő. 5,5 g [(l,4,5-trimetil-hex-4-enil)-oxi]-vanillinsav-N,N-dietilamidot 50 ml vízmentes etanolban oldunk és normál körülmények között 0,1 g platinaoxid jelenlétében hidrálunk. A hidrogénezést 1 mól hidrogén felvétele után abbahagyjuk. A katalizátort szűréssel eltávolítjuk és az átlátszó oldatot vákuumban bepároljuk. A visszamaradó olajos [{l,4,5-trimetil-)hexil)-oxi]-vanil!insav-N,N-dietilamidot kovasavgélen történő adszorpcióval tisztíthatjuk. Fp. 158—1-60 C70,02 Hgmm, n26 D =l,5060. A fenti eljárással analóg módon a következő vegyületeket állítjuk; elő: e-PJ-dimetil^e-oktadieni^-oxri-l^-benzodioxánból 6-[(3,7-dimetil-okül)-oxi]-l,4-benzodioxánt, n25 D=l,5062; 6-[(3,7,ll-trimetil-2,6,10-dodekatrienil)-oxi]-l,4--benzodioxánból 6-[(3,7,ll-trimetil-dodecil)-oxi]-l,4-benzodioxánt, n25 D=l,4934; 6-[(3,7-dimetil-2,6-nonadienil)-oxi]-l,4-benzo-45 4. példa: 49 g vízmentes dietilamint 530 ml vízmentes éterben oldunk és —10 C°-on keverés közben 15%-os hexános (420 ml) butillítium-oldattal 50 elegyítjük. A kapott elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A kapott 1 mólos dietilaminlítium-oldatból 10 ml-t 3 g p-[(l,5-dimetil-thexil)-oxi]-benzoesavmetilészter 30 ml éterrel képezett oldatához adunk. A reakció-55 elegyet 4 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 0,1 n vizes sósavval és vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó p-[(l,5-dimetil-hexil)-oxi]-N,N-dietilbenzamidot kovasavgélen 60 végrehajtott adszorpcióval tisztíthatjuk. Fp. 205—208 C70,l Hgmm. A kiindulási anyagként felhasznált p-[>(l,5-dimetil-hexil)-oxi]-benzoesavmetilésztert az 1. példában ismertetett eljárással analóg módon 2-65 -bróm-6-metil-,heptánból és p-hidroxi-benzoe-6
