164235. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piridazinon-származékok előállítására
7 164235 L. pel du.' 25 g (0,111 mól) p-tolil-hidrazinszulfonsav-nátriumsót és 23,8 g (0,111 mól) 2-klór-3-bróm-3-formil-akrilsavat 160 ml vízben szuszpendalunk. Keverés közben 60 C°-ra melegítjük. Sárga csapadék keletkezik. 1 órán át 60C°-on keverjük, majd 12 ml tömény sósavat adunk a reakcióelegyhez. 5 órán át 80—90 C°-on keverjük, lehűtjük, szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. A kapott termék 33,1 g 5-bróm-4-klór-2(p-tolil)-3(2H)-pirídazinon. O.p. 136-138 C°, kitermelés: 99,7%. 3. példa: 30,5 g (0,104 mól) 3,4-diklórfenilhidrazin-szulfonsav-káliumsót és 22,2 g (0,104 mól) 2-klór-3-bróm-3-formil-akrilsavat keverés közben 60 C°-on 160 ml vízben oldunk. Az oldathoz 10 ml tömény sósavat adunk, majd 80-85 C°-ra melegítjük, ezen a hőfokon tartjuk 5 órán át. A sűrű sárgásdrapp szuszpenziót lehűtjük, a terméket szűrjük és szárítjuk. A kapott termék 31,2 g 5 - b r ó m - 4 - ki ó r-2(3,4-diklórfenil)-3(2H)-piridazinon. Kitermelés: 84,5%, o.p. 200-202 C°. 4. példa: 30 g (0,104 mól) p-brómfenilhidrazin-szulfonsav-nátriumsót és 22,2 g (0,104 mól) 2-klór-3-bróm-3-formil-akrilsavat 60C°-on 160 ml vízben oldunk. Az éles oldathoz 10 ml tömény sósavat adunk, 80 C°-ra melegítjük a reakcióelegyet és 5 órán át ezen a hőfokon tartjuk. A kezdetben sárga szuszpenzió a melegítés hatására drapp lesz. Az elegyet lehűtjük, a terméket szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. A kapott termék 31 g 5-bróm-4-klór-2-(p-brómfenil)-3(2H)-piridazinon. Kitermelés: 81,9%, o.p. 174-175 C°. 5. példa: 1,7 g (0,01 mól) 2,3-diklór-3-formil-akrilsavat és 3 g (0,0102 mól) 3,4-diklórfenilhidrazin-szulfonsav-káliumsót keverés közben 16 ml vízben 60 C°-on oldunk. Oldódás után 1 ml tömény sósavat adunk a reakcióelegyhez és 80-85 C°-ra melegítjük. 5 órán át ezen a hőfokon tartjuk. A sűrű szuszpenziót lehűtjük, szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. A kapott termék 3,07 g 4,5-díklór-2-(3,4--diklórfenil)-3(2H)-piridazinon. Kitermelés: 99%, o.p. 196 C?. 6. példa: 2,9 g (0,0136 mól) 2-bróm-3-klór-3-formil-akrilsavat és 3,32 g (0,0136 mól) fenilhidrazin-szulfonsav-káliumsó-monohidrátot 40 ml vízben 60 C°-on oldunk. 1,5 ml tömény sósavat adunk a reakcióelegyhez és 80 C°-ra melegítjük a sárga szuszpenziót és ezen a hőfokon keverjük 3 órán át, majd lehűtjük, a terméket szűrjük és vízzel mossuk. A kapott termék 3,3 g 4-bróm-5-klór-2-fenil-3(2H)-piridazinon. Kitermelés: 85,2%, o.p. 152 C°. 7. példa: 2,58 g (0,01 mól) 2,3-dibróm-3-formil-akrilsavat és 2,49 g (0,0102 mól) fenilhidrazín-szulfonsav-10 -káliumsó-monohidrátot 16rrJ 60 C°-os vízben oldunk. 1 ml tömény sósavat adunk a reakcióelegyhez, 80-90 C°-ra melegítjük, 3 órán át keverjük ezen a hőfokon. A drapp szuszpenziót lehűtjük, a terméket szűrjük és vízzel mossuk. A kapott 15 termék 3,1 g 4,5-dibróm-2-fenil-3(2H)-piridazinon. Kitermelés: 93,6%, o.p. 143 C°. 8. példa: 20 3,06 g (0,0125 mól) fenilhidrazin-szulfonsav-káliumsót és 2,61 g (0,0123 mól) 2-klór-3-bróm-3--formil-akrilsavat keverés közben 20 ml vízben oldunk. A reakcióelegyet 60 C°-ra melegítjük. Éles 25 oldatot kapunk. Ezen a hőfokon 1,4 ml tömény sósavat adagolunk a reakcióelegyhez, majd 80 Cc -ra emeljük a hőfokot. 3 órán át keverjük ezen a hőfokon. Lehűtjük a sűrű, drapp szuszpenziót, a terméket szűrjük, hideg vízzel mossuk és szárítjuk. 30 A kapott termék 3,23 g 5-bróm-4-klór-2-fenil-3(2H)-piridazinon. Kitermelés: 92,3%, o.p. 156-157 C°. 35 9. példa: 20 g (0,0565 mól) 5-bróm-4-klór-2(3,4-diklórfenil)-3(2H)-piridazinont és 20 g karbamidot 160— 170C°-on megömlesztjük, majd lassú ütem-40 ben 5 órán keresztül 150—160 C°-on ammóniagázt vezetünk a reakcióelegybe. A gázbevezetés megszüntetése után 60 ml forró vizet adunk óvatosan a reakcióelegyhez és 1 órán át forraljuk. Forrón szűrjük. A nedves anyagot 60 ml benzolban főzzük 45 1 órán át, majd lehűtjük és szűrjük. A kapott termék 12,3 g 5-amino4-klór-2(3,4-diklórfenil)-3(2H)-piridazinon. Kitermelés: 75,1%, o.p. 271 C 10. példa: 20 g (0,0604 mól)5-bróm-4-klór-2<p-brómfenil)-3(2H)-piridazinont és 20 g karbamidot 55 160—170C°-on megömlesztünk. Teljes megömlés után lassú ütemben ammóniagázt vezetünk be keverés közben 150-160 C°-on 5 órán keresztül. A gázbevezetés megszüntetjük, 60 ml forró vízzel 1 órán át forraljuk a reakcióelegyet. Drapp szusz-60 penzió keletkezik. Forrón szűrjük, meleg vízzel mossuk. A nedves anyagot 60 ml benzollal 1 órán át főzzük, majd lehűtjük és szűrjük. A kapott termék 14,1 g 5-amino-4-klór-2-(p-brómfenil)-3(2H)-piridazinon. Kitermelés: 85,7%, o.p. 65 305 C°. 4
