164164. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vízzel hígítható, hőre keményedő, önmagától térhálósodó kopolimerizátumok előállítására

164164 azonban az a hátrányuk, hogy először az N-helyettesített melamin-származékok egy a-ß etilénesen telítetlen karbonsavval alkotott polimerizálható reakciótermékét kell előállítani. Ez az eljárás jelentős eljárástechnikai nehézségekkel van össze- 5 kötve, mivel egyrészt a kondenzáció közömbös, többnyire aromás oldószerek jelenlétében folyik csak le kielégítően, ezeket az oldószereket pedig mindenekelőtt el kell távolítani a vízoldható kopolimerizátumok előállításánál a további átala- 10 kítás előtt. A találmány semlegesítés után vízoldható, önmagától térhálósodé kopolimerizátumok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik, amelyet az jellemez, hogy 5—40 s%, előnyösen 25-35 s% 15 részlegesen vagy teljesen éterezett, vízoldható vagy vízoldhatatlan aminoplaszt-gyantát 5-30 s% a-ß etüénesen telítetlen karbonsavval vagy ennek reakcióképes származékaival, amennyiben ezek még legalább egy szabad karboxil-csoportot tártai- 20 máznak, és 30-90%% olyan más kopolimerizálható vegyületekkel, amelyek szabad karboxilcsoportokat nem tartalmaznak, homogén gyantává átalakítunk. Az eljárás útján ilyen önmagától térhálósodé 25 kopolimerizátumok egy munkamenetben való, egyszerű előállítása válik lehetővé és a kedvező koncentrációarányok útján elkerülhető az aminoplaszt-komponens nem kívánatos és hátrányos sajátkondenzációja. Katalizátorok használata ennél 30 az eljárásnál nem követelmény. A polimerizáció oldatban, az aminoplaszt-komponens jelenlétében megy végbe, miközben az a-ß etilénesen telítetlen karbonsavak az aminoplaszttal reagálnak. A találmány szerinti eljárást a következőképpen 35 hajtjuk végre: az aminoplaszt-gyantát, a monomereket, az oldószert, valamint a szokásos polimerizációs iniciátorokat és szabályozókat homogénen összekeverjük. A karbonsav-mennyiséget úgy választjuk meg, hogy a keverék savszáma a reakció 40 előtt előnyösen legalább 80 mg KOH/g legyen. A keverék egy részét alkalmas reakcióedénybe visszük és 90—130C°-ra melegítjük. A keverék visszamaradó részét pedig folyamatosan adjuk ehhez hozzá és a reakciót, adott esetben vissza- 45 folyató hűtő alatt, esetleg további mennyiségű iniciátor utánadagolása közben teljessé tesszük. A kívánt szilárdanyag-tartalomra történő beállítás után a reakcióelegyet megfelelő bázisokkal semlegesítjük és a kapott kötőanyagot ismert módon 50 pigmentet tartalmazó vagy pigmentet nem tartalmazó, vízzel hígítható bevonóanyagokká feldolgozzuk. Aminoplaszt-gyantaként a találmány szerinti eljáráshoz alkalmasak a szokásos, valamely aldehid- 55 bői - előnyösen formaldehidből — és azzal kondenzálható nitrogéntartalmú vegyületekből felépített, nem kikeményített gyanták illetve ezek oligomer vagy monomer előkondenzátumai. Ilyen anyagok pl. karbamid, tiokarbamid, guamdin, 60 diciándiamid mono- vagy polialkoholokkal, előnyösen 1-4 szénatomos monoalkoholokkal, részben vagy teljesen éterezett polimetilol-vegyületei, úgyszintén az 1,3,5-triazinok ilyen di- vagy triamino-vegyületeinek ilyen származékai, mint 65 melamin, formoguanidin, acetoguanidin, benzoguanidin, amelin. Magától értetődően az említett vegyületek helyettesítési termékei és származékai is alkalmazhatók. a-ß etilénesen telítetlen karbonsavakként a következő savak alkalmasak: akrilsav, metakrilsav, krotonsav, maleinsav, fumársav, itákonsav, citrakonsav, mezakonsav, akonitsav önmagában vagy egymással keverve, valamint ezek legalább egy szabad karboxil-csoporttal rendelkező funkcionális származékai, pl. a telítetlen, polimerizálható divagy polikarbonsavak részleges észterei vagy amidjai. További polimerizálható vegyületekként, amelyek nem rendelkeznek szabad karboxil-csoportokkal, alkalmasak: a-ß etilénesen telítetlen karbonsavak alkil- és oxialkílészterei, így metil-, etil-, propil-, butil-, izobutil(met)akrilát, 2-etilhexil(met)akrilát, lauril(met)akrilát, sztearil(met)akrilát, 4-hidroxibutil(met)akrilát és más ilyen vegyületek, valamint a telítetlen di- vagy polikarbonsavak karboxil-csoportot nem tartalmazó származékai, pl. dietilmaleát, dibutilfumarát stb. Más polimerizálható vinil- vagy vinilidén-vegyületek ugyancsak előnyösen alkalmazhatók együtt, így sztirol, alkilsztirolok, mint o-, m-, p-metilsztirol, a-metilsztirol, továbbá (met)akrilnitril, (met)akrilamid és egyéb polimerizálható vegyületek, amennyiben ezek más komponensekkel keverve polimerizálhatok. Magától értetődően minden esetben használhatók a fenti osztály halogén-helyettesítésű származékai is. Semlegesítésre a szokásos semlegesítőszerek, mint ammónia, szervetlen bázisok és szerves nitrogénbázisok szolgálhatnak. Szerves oldószerekként a szokásos oldószereket alkalmazhatjuk, amennyiben ezek a vízzel való hígíthatóságot nem befolyásolják. Előnyösen használatosak alkoholok, glikoléterek, glikolészterek, keto-alkoholok. Nem jelentős mennyiségben vízzel nem összeférhető alifás vagy aromás oldószereket is használhatunk együtt. A találmány szerint előállított kopolimerizátumok egységes gyantaanyagból állnak. Meglepő módon a találmány szerinti eljárás útján lényegesen világosabb termékek állíthatók elő, mint amelyek kopolimerizátumoknak aminoplaszt-gyantákkal való utólagos kondenzációja esetén kaphatók. A találmány szerint előállított termékek bevonóanyagok kötőanyagaiként alkalmasak és tartósságuk miatt különösen felhasználhatók a folyamatos, zavarmentes üzemhez az elektrorétegezésieljárásnál. A kapott bevonatok a felület rendkívüli egyenletességével, jó fényével, alkáliákkal szembeni kiváló ellenállóképességgel és jó mechanikai tulajdonságokkal, mint keménység, rugalmasság és tapadás tűnnek ki. A találmány szerinti kopolimerizátumok további előnye abban van, hogy felhasználásuk esetén eddig még elő nem állítható világos színű és sárgulásnak kiválóan ellenálló, elektroforetikusan felhordott filmeket kapunk. A következő példák a találmány megvilágítására szolgálnak anélkül, hogy korlátoznák a találmányt. A részek súlyrészekben vannak megadva. 2