164120. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkilénpolimerizátumok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI 9m ni I Im^^l^BP Bet aités napja: 1969. V. 14. (SA-1956) Hollandiai elsőbbsége: 1968. V. 15. (6806890) Közzététel napja: 1973. VII. 28. Megjelent: 1975. V. 31. 164120 Nemzetközi osztályozás: C 08 f 3/02 Feltalálók: Van Den Bérg Cornells Emile Petrus Valerius vegyész, Geelen, Tummers Leonard Jozef Gerard, Born, Hollandia Tulajdonos: Stamicarbon N. V. cég, Heerlen, Hollandia Eljárás alkilénpolimerizátumok előállítására 1 A találmány tárgya eljárás alkilénpolimerizátumok előállítására, egy- vagy többfajta alkilén-vegyületnek folyékony eloszlatószerben, valamely alumínium-halogénvegyület, egy titánvegyület és egy szerves magnéziumvegyület elegyítése útján kapott 5 katalizátor segítségével történő polimerizálásával. Ismeretes, hogy az alkilalumíniumdihalogenidből, titánhalogenidből és magnézium-szénhidrogénből álló elegyek katalitikus hatása az alkilén-vegyületek polimerizálására nagyobb, mint a titánhalogenid 10 mellett csupán egy altílalumíniumdihalogenidet vagy egy magnézium-szénhidrogént tartalmazó katalizátoroké (vö. 1 174 286 sz. francia szabadalmi leírás). A 6 414 992 sz. közzétett holland szabadalmi 15 bejelentés leírásából ismeretes az alkilén-vegyületek oly katalizátor jelenlétében történő polimerizálása, amelyet valamely szerves alumíniumvegyületnek egy titánvegyületből és egy szerves halogenidnek magnéziummal éter-jellegű vegyületek jelenléte 20 nélkül lefolytatott reakciója útján előállított szerves magnéziumkomplexből álló elegyhez való hozzáadása útján állítanak elő. Az említett szabadalmi bejelentés szerint ennél az eljárásnál kerülendő továbbá a nedvesség, a levegő, valamint a 25 katalizátorral reagáló anyagok, mint alkoholok, ketonok stb. jelenléte. Azt találtuk, hogy az alkilének alumínium-halogénvegyület, titánvegyület és szerves magnéziumvegyület elegyítése útján előállított katalizátorral 30 történő polimerizálása során nagyobb hozamokat érünk el, ha a katalizátoralkotórészek előállítása és/vagy elegyítése folyamán és/vagy ezt követően egy valamely alkanolból, alkenolból, alkenolátból, karbonsavból, ennek észteréből vagy sójából, aldehidből vagy ketonból álló aktivátort adunk, a polimerizációt pedig 110 C° feletti hőmérsékleten és oly módon folytatjuk le, hogy a polimer oldata képződjék. Alumínium-halogénvegyületként valamely alumíniumtrihalogenid, pl. alumíniumtriklorid vagy alumíniumtribromid, vagy pedig valamely szerves alumíniumhalogenid kerülhet alkalmazásra. Az ilyen alumíniumvegyületek elegyei is alkalmazhatók. Az e célra alkalmas szerves alumíniumhalogenidek alumínium-atomonkint átlag legalább egy és legfeljebb két halogénatomot, továbbá legalább egy közvetlenül szénatommal az alumíniumhoz kapcsolódó szénhidrogén-gyököt tartalmaznak. A szénhidrogéngyök alkil-, cikloalkil-, alkaril-, aril- vagy aralkilgyök lehet. Az ilyen vegyületek példáiként a dietilalumíniumklorid, monoetilalumíniumklorid, diizobutilaluminiumklorid, alumíniumetilszeszkviklorid és monohexilaluminiumdiklorid említhetők. Titánvegyületként előnyösen halogenid, különösen a három- vagy négyvegyértékű titán kloridja vagy ezekből egy vagy több halogénatom alkoxicsoporttal való kicserélése útján levezethető vegyület, mint tetrabutoxititán, dietoxititándibromid, dibutoxititándiklorid vagy monoetoxititántri-164120