164037. lajstromszámú szabadalom • Jó vízoldhatóságú nem-ionos röntgenkontrasztanyagok és eljárás ilyen árnyékot adó komponensek előállítására röntgenkontrasztanyagokhoz
11 164037 12 Hozam: 27,5-33 g (82-98% elméleti) A 4-jódmetánszdfonü-ammometil-2,2-dimetil-l ,3-dioxolán viszkózus olaj. Oldhatóság: igen jól oldódik rövidszénláncú alkoholokban, ketonokban, észterekben, kloroformban, benzolban és etiléterben. Kevésbé oldható vízben, diizopropiléterben és benzilben. Vékonyréteg-kromatogram szilikagélen. Futtatószer: kloroform. Rf = 0,45. b) Jódmetánszulfonsav-j3,7-dihidroxipropil-arnid 25,8 g jódmetánszulfonsav-|3,7-izopropilidén-dioxipropilamidot enyhe melegítés közben kb. 27 ml 0,1 n sósavban feloldjuk. Az oldatot lehűtjük, 0,1 n nátriumhidroxiddal semlegesítjük és vákuumban teljesen bepároljuk. A maradékot kevés izopropanolból átkristályosítjuk. Hozam: Olvadáspont: 17-19 g (75-80-82 C° •84% elméleti) Analízis (C4 HÍ 0 JNO 4 S) Számított: C: 16,29%, J: 43,01%, S: 10,86%, Talált: C:16,26%, J: 42,86%, S: 10,68%. 6. példa: Jódmetánszulfonsav-(3,7-dihidroxipropil-amid előállítása jódmetánszulfonamid és 5 l-klór-2,3-propándiol reagál tatása útján 44 g jódmetánszulfonamidot (0,2 mól) 200 ml 1 n nátriumhidroxidban feloldunk, 22,1 g l-klór-2,3-propándiolt (0,2 mól) adunk hozzá és 10 keverés közben 60-70 C°-ra felmelegítjük. 3 óra eltelte után a reakcióelegyet keverés közben szobahőmérsékletre lehűlni hagyjuk. A képződött maradékot leszűrjük. A csapadéknak olvadáspontja 180-185 C° és 4,5 g át nem alakult jódmetánszul-15 fonamidból áll. A szűrletet bepároljuk, a maradékot 1150 ml kloroformban és 250 ml etanolban oldjuk, szűréssel a kivált nátriumkloridot eltávolítjuk és a terméket szilikagéllel töltött oszlopon 3:1 arányú kloroform-etanol oldószereleggyel kromatog-20 rafáljuk. Az eluátumot — amely vékonyréteg kromatográfiás úton csak egy foltot mutat -elválasztjuk és bepároljuk. A maradékot izopropanol-diizopropiléterből átkristályosítjuk. 25 30 35 Az a) változatban kiinduló anyagként használt 4-aminometil-2,2-dimetil-l,3-dioxolánt (ß/y-izopropilidén-dioxi-propilamid) az alábbi módon állítjuk 40 elő: 100 g 4-ftálimido-metil-2,2-dimetil-l,3-dioxolánt [l-ftálimido-(2,3-izopropilidén-dioxi)-propán] [Sakellarios, E.S., Helv. chimica Acta 29. 1675/1682 45 (1946)] 1150 ml etanolban feloldunk, 26,5 g 80%-os hidrazinhidrátot adunk hozzá és 6 óra hosszat forrásponthőmérsékleten keverjük. A képződött csapadékot leszűrjük és a szűrletet bepároljuk. A szűrési maradékot és a bepárlási 50 maradékot egyesítjük, 480 ml 2 n nátriumhidroxidot adunk hozzá és 45 percig 50-60 C°-on melegítjük. Reakció közben a ftalilhidrazid kiválik és ezt leszűrjük. A szűrletet kloroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonatot egy frakció- 55 náló oszlop alkalmazásával óvatosan bepároljuk és a maradékot frakcionáltan desztilláljuk. Forráspont: Hozam: 89 C°/40 Hgmm 35,2 g (70% elméleti) Analízis (C6 H 13 N0 2 ) Számított: C: 54,93%, N: 10,68%, Talált: C: 54,81%, N: 10,61%. 60 65 Hozam: Olvadáspont: 28,6 g (48,5 g elméleti) 79-81 C° Vékonyréteg kromatogram szilikagélen. Futtatószer 4:1 arányú kloroform-etanol. Rf = 0,61. 7. példa: Jódmetánszulfonsav-(N-metil-N-|3,7-di-hidroxipropil)-amid 23,5 g N-metil-N-j3,7-dihidroxipropilamint (l-metilamino-propándiol-2,3) 150 ml tetrahidrofuránban 25,3 g jódmetánszulfonsav-kloriddal 30 ml tetrahidrofuránban reagáltatunk. Az l-metilaminopropándiol-2,3 hidrokloridja a reakcióelegyből kenőcs alakban kiválik. A teljes reakciókeveréket vákuumban bepároljuk. A maradékot 300 ml vízben feloldjuk. Az oldatot etiléterrel extraháljuk. A vizes fázist kationcserélő gyantával megtöltött oszlopon az amintói és az aminhidrokloridtól mentesítjük. Az eluátumot 1,0 n nátriumhidroxiddal semlegesítjük, az 1. példa szerint bepároljuk és szilikagéllel töltött oszlopon egyszerűsített kromatográfiával tisztítjuk. A kapott terméket kloroformból átkristályosítjuk. Hozam: 13,2 g (41% elméleti) Olvadáspont: 75-86 C° Oldhatóság: 2,2 rész vízben oldódik, igen könnyen oldódik metanolban és acetonban, kevésbé etiléterben. Analízis (C5 H 12 JN0 4 S) Számított: C: 19,43%, J: 41,06%, S: 10,37%, 6
