164018. lajstromszámú szabadalom • Eljárás terpén-ariléterek előállítására
3 164018 4 -C-NP-C2 H 5 0 -C-NH-n-C3H 7 I! o -C-NH-CH2 -CH=CHC1 0 ~C-NH-CH2-C=CH O -C-NH-izo-C3 H 7 -C-NH-CH 2 -C=C-CH 3 0 0 c-NH-n-C 4H9 -CII 0 -NH-CH-CsCH | 0 -CII 0 1 CH3 •ci! 0 NH-izo-C4H9 -c-II 0 -NHCH3 -C-C^CH •ci! 0 -c-II 0 CH •c-II 0 •NH-szek. -C4 H 9 -CII 0 -NH--CH2 -C=CJ •c-II 0 9 -CII 0 c-II 0 -NH-terc-C4H9 -c-NH-C6 H S c-II 0 0 -c-II 0 -NH-CH2 -CH=CH2 -Cili -NH-CHCH2 C=CH2 j II 0 CH3 Különös jelentőségük van azoknak az (I) általános képletű vegyületeknek, amelyek képletében Zj és Z2 együtt a két szomszédos szénatom közötti kötést vagy oxigén-hidat, R! és R2 külön-külön metil- vagy etil-csoportot, Z3 és Z 4 együtt a két szomszédos szénatom közötti kötést, R3 acetil-, propionil-, butiril-, karbamoil-, metil-, etil- vagy fenilkarbamoil-csoportot, R4 pedig hidrogénatomot képvisel. Az ilyen vegyületek példáiként többek között az alábbiak említhetők: 1 -(4-propionil)-fenoxi-3,7-dimetil-2,6-oktadién, l-(4-propionil)-fenoxi-3,7-dimetil-6,7-epoxi-2-oktén, l-(4-acetil)-fenoxi-3,7-dimetil-2-nonadién, l-(4-acetü)-fenoxi-3,7-dimetil-6,7-epoxi-2-nonén, l-(4-N-metilkarbamoii)-fenoxi-3,7-dimetil-2,6-oktadién, l-(4-N-meiilkarbamoil)-fenoxi-3,7-dimetil-6,7-epoxi-2-oktén, 1 <4-butiril)-fenoxi-3) 7-dimetil-2,6-oktadién, l^-but^-fenoxi-S^-dimetil-óJ-epoxi-2-oktén, l-(4-N-etilkarbamoil)-fenoxi-3,7-dimetil-2,6--oktadién, l-(4-N-etilkarbamoil)-fenoxi-3,7-dimetil-6,7--epoxi-2-oktén, 5 l-(4-karbamoil)-fenoxi-3,7-dimetilr6,7-epoxi--2-oktén, l-(4-karbamoil)-fenoxi-3,7-dimetil-2,6--oktadién, l-(4-N-fenMkarbamoil)-fenoxi-3,7-dimetil-10 -2,6-oktadién, l-(4-N-fenilkarbamoil)-fenoxi-3,7-dimetil-6,7-epoxi-2-oktén. Az (I) általános képletű vegyületek előállítása 15 önmagukban ismert eljárási műveletek alkalmazásával, a csatolt rajz szerinti (A)-(F) reakcióképletek szerinti reakciók útján történik: a reagáló vegyületeket előnyösen ekvimolekuláris mennyiségekben alkalmazzuk, kívánt esetben azonban a reagáló vegyüle-20 tek egyikét vagy többjét feleslegben is alkalmazhatjuk. Az említett általános reakcióképletekben X halogén-, előnyösen klór- vagy brómatomot képvisel, a többi általános jel jelentése megegyezik a fentebb adott meghatározás szerintivel. Az (A) és 25 (C) általános reakcióképletek szerinti reakciókat, vagyis a reakcióképes allil-típusú halogenidek geometriai izomer-elegyeinek a kívánt fenollal való reagáltatását, valamely a reakció szempontjából közömbös oldószerben, mint 1,2-dimetoxietánban, 30 tetrahidrofuránban, dioxánban, dimetilformamidban, dimetilszulfoxidban, szulfolánban vagy valamely dialkiléterben, előnyösen azonban az elsőnek említett 1,2-dimetoxietánban végezzük, valamely sav megkötőszer, mint alkálifém- vagy alkáliföld-35 fém-hidroxid, alkálifém- vagy alkáliföldfém-karbonát, alkálialkoxid vagy alkálifém-hidrid vagy egyenértéksulynyi mennyiségének lassú hozzáadásával, keverés közben, szobahőmérsékleten és adott esetben a reakció vége felé melegítés közben. A 40 kapott terpén-arilétert önmagukban ismert módszerekkel különíthetjük el a reakcióelegyből. A fentiekben „alkálifém" megjelölésen elsősorban nátrium vagy kálium, „alkáliföldfém" elnevezésen pedig elsősorban kalcium értendő. 45 A (B) és (F) általános reakcióképlet szerinti reakciót, vagyis a terpén-jellegű ariiétemek 6,7-epoxi-származékká való átalakítását előnyösen valamely a reakció szempontjából közömbös oldószer-50 ben, pl. klórozott szénhidrogénben, hűtéssel, valamely epoxidképző szer, pl. valamely persav alkalmazásával végezzük. Egy mól persav alkalmazása esetén — sztérikus tényezők hatása folytán — túlnyomórészt a 6,7-epoxiszármazékok keletkeznek. 55 Előállíthatók az ilyen 6,7-epoxi-származékok olymódon is, hogy az epoxidálandó vegyületet víz és valamely oldószer, mint tetrahidrofurán, 1,2-dimetoxietán, dioxán vagy terc. butanol elegyében, előnyösen hűtés közben, homogén vagy heterogén 60 fázisban N-brómszukcinimiddel reagáltatjuk, majd a közbenső termékként keletkezett 6,7-brómhidrint valamely alkalikus szerrel, mint alkálifém-karbonáttá, alkálifém-hidroxiddal vagy alkálifém-alkoxiddal kezeljük. „Alkálifém"' megnevezésen a fentiekben 65 elsősorban nátrium vagy kálium értendő. 2
