163981. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a cukorrészben acilezett sztrofántidol- származékok előállítására

163981 6 3. példa: oo t-; oCo\ 1,16 g helvetikozol-5,19-bórsavésztert 5,0 ml piridin és 2,19 g laurinsavklorid keverékében 5 szobahőmérsékleten feloldunk és 15 óra hosszat rázzuk. A fel nem oldódott piridiniumsót leszűrjük, néhány milliliter benzollal mossuk, majd ro a szűrletből a lauril-származékot petroléterrel 2 kicsapjuk. 10 A bórsav eltávolítása a 2. példa szerint történik, így az eljárás 1,52 g nyersterméket (£i> eredményez. Szilikagélen, metilénklorid-metanol *"- ^ 98:2 arányú elegyével kromatografálva, majd 15 ezután benzol-petroléter-elegyből kristályosítva 0,94 g 3',4'-dilaurilhelvetikozolt állítunk elő, op. 89-90 C°. 20 4. példa: Tf 1-H —4 ON 0,5 g helvetikozidot 0,5 ml piridinben oldunk, majd 0,15 g nátriumbórhidrid és 15 ml piridin oldatát adjuk hozzá. 20 óra hosszat szobahőmér°o£ 25 sékleten, majd 2,0 ml propionsavanhidrid hozzáadása után további 3 napon át állni hagyjuk. A reakciókeverékhez 1 g mannitot keverünk és 0,1 normál nátriumhidroxid-oldattal fenoftalein-átcsa<^ pódásáig meglúgosítjuk. Kloroform-izopropanol 3:1 £}" 30 keverékével kirázzuk, szárazra pároljuk és a 10 maradékot metanol-víz-elegyből átkristályosítjuk. Az eljárással 0,42 g 3',4'-dipropionilhelvetikozolt állítunk elő. Az 1. és 2. táblázatban a találmány szerinti példákat, 35 illetve vegyületeket adjuk meg. oo s 2. táblázat o 40 Cukorrészben acilezett sztrofántidolglikozidok o 40 Megfelelő 45 példa 45 4'-monoacetilcimarol op. 170-174 C° 2 2',3',4'-itriacetil«n -konvallatoxol op. 181-203 C° 2 3',4'-dibutiril*/"} -helvetikozol op. 111-114 C° 2 • 50 3',4'-dikapronoilz -helvetikozol op. 150-154 C° 3 o o 3',4'-dipalmitoil«i 3-i -helvetikozol op. 81- 83 C° 3 £ 55 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a cukorrészben acilezett I általános képletű sztrofántidolglikozidok - ahol R jelentése 60 egy-három glikozidosan kötött cukormaradék, mint digitoxóz, mannóz, glükóz vagy cimaróz, amelyek szabad hidroxi-csoportjai 2—16 szénatop mos alkánkarbonsawal vannak észterezve — előállítására, amelynél redukálószerként nátriumbor-65 hidridet és a szokásos acilezőszereket alkalmazzuk, ,£> 3