163976. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kvaterner alkilezett alifás észter származékok előállítására és e vegyületeket tartalmazó rovarirtó készítmények
163976 3 4 pott izamerelegy formájában használjuk fel. A tiszta izomerek közül a transz-izomer különösen erős rovarirtó hatással rendelkezik. A (X) általános képletű vegyületekeit pl. a kö-5 vetlkező rovarféleségek irtására használhatjuk fel: Dysdercus cingulator, Tenebrio molitor, Galleria mellonella, Tribolium confusum, Periplaneta americana, Hypera punctata, Dysdercus saturellus, Aphidiae-fajok, így dinnye^levéltetű 10 és káposzita-levélítetű, Tinea pellionella, Sitophilus gramarius, Lygus hesperus és Schistocerca vaga. Azokat a (X) általános képletű vegyületeket, ahol R6 alkil-csoportoit jelent, az (A) reakció-15 egyenletben vázolt eljárással állíthatjuk elő. A képletekben Alkil alkil-csoportot jelent, R1 , R2 , R 3 , R 4 . R 5 , n és m jelentése a fent megadott, Ac acil-csoportot képvisel. 20 Az (I) általános képletű allilészter-származékokat, pl. allilaoetát-, (Ac = acetil), allilpropionát- vagy allilbenzoát-vegyületeket (II) általános képletű szerves rézvegyületekkel vagy azok elegyével — ahol R3, R 4 , R 5 és n jelentése a 25 fent megadott — (X') általános képletű kvaterner alkilészterekké alakítjuk. A reakciót közömbös szerves oldószerben, pl. éterekben vagy szénhidrogénekben, így pentánban, toluolban, dietiléterben. tetrahidrof uránban, monoetilén-30 glikolimetiléterben, dietilénglikolmetiléterben vagy dioxánban, szobahőmérséklet és kb. —100 C° közötti hőmérsékleten előnyösen 0 C° és —80 C° közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. A reakcióidő néhány perctől néhány óráig ter-35 jed. A (II) általános képletű szerves rézvegyületek előállítása során valamely (III) általános képletű szerves lítiumvegyületet — ahol R3, R\ R5 és n jelentése a fent megadott — réz(I)-só-40 val, pl. kuprojodiddal, kuprokloriddal, kuproacetáttal vagy hasonló vegyülettel reagáltatunk. A szintézisben felhasznált szerves reagenst Siddíall és mtsai módszerével [J. Am. Chem. 45 Soc. 91, 1853 (1969)] vagy Whiteísides és mtsai eljárásával [J. Am. Chem. Soc. 91, 4847 (1969)] állíthatjuk elő. Általában úgy járunk el, hogy először a (II) általános képletű szerves rézvegyületeket állítjuk elő, majd a szerves réz-50 vegyületek oldatához adjuk az (I) általános képletű allilészter-származékokat. A (II) általános képletű reagenseket a vegyületek oldódását elősegítő ligandumok jelenlétében is felhasználhatjuk. A szerves lítiumvegyületeklet a megfelelő 55 halogenidek és lítium éterben ési/vagy szénhidrogén-oldószerbein végrehajtott reakciójával állíthatjuk elő. A reakcióban felhasznált halogenidek előállítása során a megfelelő, (IV) általános képletű alkoholokat — ahol R3, R 4 , R 5 60 és n jelentése ,a fent megadott — foszfortrikloriddal vagy foszfortribromiddal reagáltatjuk. kummal, kovasavval, pirofillittel vagy agyaggal, közömbös szemcsés hordozóanyagokkal, pl. vermiculitokkal, vagy közömbös folyékony hordozóanyagokkal, pl. acetonnal, xilollial, földimogyoróolajjal, gyapotmagolajjal, szezámolajjal, vagy a rovarirtó készítmények előállításához általánosan felhasznált egyéb növényi vagy ásványi olajjal elegyítjük. A készítményekhez segédanyagokat, pl. emulgeálószereket, nedvesítőszereket és diszpergálószereket is adhatunk. A készítmények hatóanyagtartalma általában 95%-nál, az esetek legnagyobb részében 25%nál kisebb érték. A kezelendő rovar fajától és fejlettségi fokától függően a kezeléshez felhasznált (X) általános képletű hatóanyag megfelelő megválasztásával a rovarirtó hatást a rovarok metamorfózisának gátlása, közvetlen rovarirtó aktivitás, kéimiai sterilizálás vagy a rovarok diapauzájának megszakítása útján érhetjük el. A vegyületek rendszerint pete-állapotú rovarokon fejtenek ki közvetlen rovarirtó hatást. Rovarirtó hatású füstölőket pl. úgy állíthatunk elő, hogy a (X) általános képletű vegyületeket gyantás hordozóanyagokra, pl. vinilpolimerekre, így polivinilkloridra visszük fel. Ezeket a készítményeket elsősorban zárt térben levő repülő rovarok irtására alkalmazhatjuk. A készítmények előállítási módját és a felhasználható hordozóanyagokat a 3 318 769 sz. USA szabadalmi leírás isimerteti. Anélkül, hogy a találmány oltalmi körét elméleti magyarázatokkal korlátoznánk, megjegyezzük, hogy a (X) általános képletű vegyületek rovarirtó hatása feltehetően azon alapszik, hogy e vegyületek a juvenilhormonokhoz hasonló aktivitást fejtenek ki. A Gecropia-molyokbó.1 származó kivonatból elkülönített juvenilhormon kémiai szerkezetét Roeller és mtsai határozták meg [Angew. Chem. internat. Edit. 6, 179 (1967), Chem. Eng. News 48—49, 1967. április 10.], ez a vegyület a metil-10,ll-oxido-'7-- etil-11 -«trim e t il-tri deka-2,6-dienoát. Ugyancs ak Cecropia-molyokfoól származó kivonatból különítettek el a metil-10,ll-oxido-3,7,ll-trimetil-trideka-2,6-dienoát juvenilhormont [„The Two Juvenile Hormones from the Cecropia Silk Moth", Zoology (Proc. JST. A. S.), 60, 853 (1968)]. A természetes juvenilhormonokon kívül olyan szintetikus terpenoidokat is leírtak, amelyek peteérést gátló, sterilizáló vagy ovicid hatással rendelkeznek [Bowers és mtsai: Life Sciences (Oxford) 4, 2323 (1965); BioScience 18, Nr. 8, 791 (1968. augusztus); Williams: Scientific American 217, Nr. 1, 13 (1967 július), Science 154, 248 (1966. október 14.); Romanuk és mtsai: Proc. Tat. Acad. Sei. 57, 349 (1967); Wasner és mtsai: Nature 219, 395 (1968. július 27.); 3 429 970 és 3 453 362 sz. USA szabadialmi leírás; Bowers: „Juvenile Hormone: Activity of Aromatic Terpenoid Ethers", Science 164, 323 (1969 április)]. A (X) általános képletű hatóanyagokat gazdaságossági szempontokból célszerűen az egyes izomerők elkülönítése nélkül, a szintézis során ka-Az (X') általános képletű alkilésztereket szerves oldószerben, pl. metanolban vagy etanolban végrehajtott lúgos hidrolízissel a megfelelő sza-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
