163955. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triazolobenzodiazepin-származékok előállítására
163955 11 12 elegyből átkristályosítva színtelen prizmákat kapunk. 92%-os kitermeléssel, - olvadáspontjuk 205—208 C°. Analízis: C15II14CIN3O összegképletre: számított: C 62,6 ; H 4,90; N 14,60%; mért: C 62,77; H 4,76; N 14,21«/,,. 9. példa: 2-etoximetilénamino-5-nitro-benzofenont állítunk elő a 3. példában megadott módon 24,2 rész 2-amino-5-nitrobenzofenonból, 165 tf rész etilortoíormiátból és 18 tf rész ecetsavból, ezt 200 tf rész etilalkoholban oldjuk, majd 25 tf rész 100%-os hidrazinhidrátot adunk hozzá. Az elegyet szobahőmérsékleten 3 órán át állni hagyjuk. A kapott 3-amino-3,4-idihidro-4~hidroxi-6-nitro-4-fenil-kinazolin kristályokat leszűrjük, és kloroform-metilalkohol elegyből átkristályosítva sárga tűket kapunk. Op.: 184—185 C°. Analízis: C14H12N4O3 összegképletre: számított: C 59,15; H 4,26; N 19,17%; , mért: C 58,93; H 4,07; N 19,77%. 10. példa: Az 5. példa szerint előállított és 4 tf rész etilalkoholban oldott 0,25 rész 5-klór-2-(dimetilamino-metilénamino)-benzofenonhoz 0,2 tf rész hidrazinhidrátot (100%-os) és 0,06 tf rész jégecetet adagolunk keverés közben, majd az elegyet 30 percig szobahőmérsékleten állni hagy^ juk. A kristályokat szűréssel elválasztjuk, vízzel mossuk és szárítjuk, amikoris színtelen 3-amino-6-klór-3,4-diliidro-4-hidi roxi-4-f enil-kinazolin tűket kapunk, amelyek olvadáspontja 185—192' C°. A kitermelés 95%,-os. Ez a vegyület azonos a 7. példában előállított vegyülettel. . 11. példa: 5,94 rész dimetilamino-metilénamino-5-nitro-benzofenon, 60 tf rész etilalkohol és 4 tf rész 100%-os hidrazinhidrát «legyéhez 1,2 tf rész jégecetet adagolunk ós az elegyet melegítés közben mintegy 10 percig keverjük, majd 2 órán át állni hagyjuk. A csapadékot leszűrve kristályos '3-amino-3,4-dihidro-4-hidroxi-6-nitro-4-fenil-kinazolint kapunk, melyet kloroform-metilalkohol elegyből átkristályosítva sárga tűk keletkeznek, amelyek alvadáspontja 184—185 C°. Ez a vegyület azonos a 9. példában előállított termékkel. 12. példa: 0,3 rész 2-(l-dimetilamino-etilidénamino)-5--nitro-benzofenon 4 tf rész etilalkoholos oldatához 0,5 tf rósz 100%T-OIS hidrazinhidrátot és 0,2 tf rész ecetsavat adunk és az elegyet 20 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A csapadékot leszűrve kristályos 3-amino-3,4-dihidro-4--hidroxi-2-metil-6-nitro-4-fenil-kinazolint kapunk. Kloroform-metilalkohol keverékből átkristályosítva sárga, 199—200 C°-on olvadó tű-5 ket kapunk. Analízis: C15H14N4O3 összegképletre: számított: C 60,89; H 4,73; N 18,78%; mért: C 60,41; H 4,56; N 18,85%. 10 A 7—12. példákhan leírt körülmények között még a következő találmány szerinti kiindulási vegyületeket állítjuk elő a megfelelő acilaminoés/vagy alkilidénamino-benzofenon-származék és' 15 hidrazinhidrát reakciójával: 3-amino-3,4-dihidro-4-hidroxi-4-f enil-kinazolin; halványsárga lemezkék, op.: 165—168 C°, 3-amino-6-klór^4^(2-klórfenil)-3,4-dihidro-4-20 -hidroxi-kinazolin, színtelen prizmák, 198 C°on olvadnak (habzás), 3-amiino-6-klór-4-<(2-klórfenil)-3,4-dihidro-4--hidroxi-2-metil-kinazolin, színtelen, 222—223 C°-on plvadó prizmák (habzás), 25 3-amino-6-klór-3,4-dJhiójDO-4-hidroxi-4-(4-metoxifenil)-kinazolin, színtelen prizmák,-op.: 190—191 C°, 3-amino-3,4-dihidro-4-hidroxi-6-metil-4-fenil-kinazoMn, színtelen prizmák, op.: 180—181 30 C°-on (bomlik), 3-amino-3,4-díhidro-2,6-dimetil-4-hidroxÍH4--f enil-kinazolin, színtelen lemezek, op.: 192— 196 C°, 3-amino^3,4-dihidro-4-hidroxi-4-fehil-6-tri-35 fluormetil-kinazolin, színtelen Jtemezek, op.: 175—176 €° (bomlás), 3-amino-,3,4-dihidro-4-hidroxi-6-metoxi-4Hfenil-kinazolin, halványsárga lemezek, op.: 178— 182 C°. v 40 13. példa: 1,36 rész 3-amino-6-klór-3,4-dihidro-4jfenil-, -kinazolirí 20 tf rész pyridines oldatához foko-45 zatosaii 2,05 rész monioklórecetsavanhidridet adagolunk jéghűtés és keverés közben. 15 perc múlva az elegyet 10 percen át szobahőmérsékleten keverjük, majd 40 tf rész jég-víz elegyre öntjük. A reakcióterméket etüacetáttal extra-50 háljuk, az etiladetátos fázist vízzel mossuk és nátriumszulfát felett szárítjuk. Az oldószer ledesztillálása után a kapott kristályokat leszűrjük, éterrel mossuk és szárítjuk, így kristályos, - a di-(klóiracetil)^szárma2jékhak megfelelő vegyü-55 letet kapunk. Kloroformból átkristályosítva színtelen, tűs anyagot kapunk, amelynek olvadáspontja 159—160 C°. Kitermelés: 85%. Analízis: C18H24CI3N3O2 összegképletre: 60 számított: C 50,66; H 3,14; N 9,85%'; mért: C 50,34; H 3,31; N 9,90%. 14. példa: 65 68,4 rész 3-amino-6-klór-3,4-dihidro-4-hidroxi-6
