163952. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-N-monoszubsztituált amino)-fenil-kentonok előállítására
>163952 6* 2-ciklopropilmetil-amiino-5-trifluormetil-1 benzo-fenon, op.:107—-108 C°; 2-ciklohexiletilamino-5-klór-benzofenon, op.: 63—64 C°; 2-ciklopropilmetil-amino-5-klór-fenil-2-tienil-keton. sárga olaj; 2-ciklopropilmetil-amino-5iklór-fenil-ciklohexil-^keton, sárga olaj; 2-ciklopropilmetil-amíno-5-klór-fenil-2-piridil' -keton, op.: 87—88 C°; 2-ciklohexilamino-5-klór-benzof enon, sárga olaj; 2-j(2'-etoxietilamino)-5-klór-2'-fluor-benzofenon, sárga olaj; 2-(2',2',2'-trifluormetilamino)-5-klór-benzo-fen'on, op.: 99—100 C°; 2-(2'-ihidroxietilamino)-5-nitro-benzofenon, op.: 120,5—121,5 C°; 2-(2'-dietilaminoetilamino)-5-klór-2'-fluor--benzofenon, sárga olaj; 2-(2'-imorfolino-etilamino)-5-nitro-berizofenon, sárga olaj. A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példában ismertetjük. 1. példa: 6,95 g 2-amino~5-klór-benzofenon 80 ml dimetilformamiddal készített oldatához részletekben 1,37 . g 63%-ós nátriumhidrid-diszperziót adunk. A reakcióelegyet 30 percig szobahőmérsékleten keverjük, majd 5,62 g etiljodidot csepegtetünk hozzá, és szobahőmérsékleten további 2 órán át keverjük. A reakcióelegyet 400 ml vízbe öntjük és 2X100 ml metilénkloriddal extraháljuk. A metilénkloridos oldatokat egyesítjük, híg vizes sósav-oldattal és vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfát fölött szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson leparkoljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként kloroformot használunk. 7,1 g (91%) 2-etilamino-5-klór-ben2ofenont kapunk vörös, olajos termék formájában. A termék etanol-ciklohexános kristályosítás után 57—58 C°-on olvadó sárga, prizmás kristályokat képez. 2. példa: 12,1 g 2-aminor5-nitrobenzofenon 120 ml dimetilfprmamidban oldunk, ehhez részletekben 2,0 g 63%-os nátriumhidridet adunk. 'Az elegyet szobahőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük, majd 9,9 g 90%r-os ciklopropil-metil-brormidot csepegtetünk hozzá, és az elegyet 3 óra hosszat keverjük. Ezt követően a reakcióelegyet 500 ml.vízbe öntjük és 100 ml étert adunk hozzá. Erélyes keverés után a csapadékot szűrjük, vízzel, majd éterrel mossuk. Etanolos kristályosítás után 12,5 g 2-ciklopropil-metilamino-5-nitro-benzofenont kapunk, op.: 131—132 C°. •3.. példa: 11,6 g 2-amino-5-klórbenzofenont 120 ml di-metilformamidban oldunk, ehhez részletekben 2,0 g -63%-os nátriumhidridet adunk. Az elegyhez 10 g 90%-os ciklopropil-metil-'bromidQt adunk, és a .keverést további 20 óra hosszat 5 folytatjuk. Ezt követően az 1. példa szerint járunk el, *Uy módon 11,2 g 2-ciklopropil-metiI-amino-5-klórbenzofenont kapunk, op.: 84—85 C°. 10 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (I) általános képletű 2-(N-szubsztituált amino)-fenil-keton-származékok előállítá-15 sara -»- ahol Rí és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, rövidszénláncú alkil-csoport, rövidszénláncú alkoxi-csoport, nitro-20 -csoport, trifluormetil-csoport, rövidszénláncú alkiltio-csoport, •rövidszéníláncú alkilszulfonil-csoport vagy halogénatom, R3 jelentése fenil-csoport, halogénfenil-25 -csoport, kis szénatomszámú cikloalkil-csoport, piridil-csoport, tienil-csoport, R jelentése rövidszénláncú alkil-csoport, rövidszénláncú alkenil-csoport, kis szénatomszámú cikloalkil-csoport, kis 30 szénatomszámú cikloalkil-alkil-csoport, rövidszénláncú alkoxialkil-csoport, rövidszénláncú hidroxialkil-csoport, rövidszénláncú trihalogénmetil-alkil-csoport, vagy (1), vagy (3) általános kép-35 létű csoport, .ahol n jelentése 1, 2 vagy 3, X jelentése hidrogénatom, halogénatom, rövidszénláncú alkil-, rövidszénláncú alkoxi- vagy nitro-csoport, 40 R/, és R,-, egymástól függetlenül alkil-csoportot jelent, vagy R/, és R5 a közbezárt nitrogénatommal együtt morfolino-csoportot képez —, 45 azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű 2-amino-fenil-keton-származékot — ahol Rí, R2 és R 3 jelentése a fent megadott — alkáli fém bevitelére alkalmas lúgos reagensekkel reagáltatunk, a kapott (III) általános képletű fém-50 vegyületeket — ahol Rí, R2 és R3 jelentése a fent megadott, és M alkálifématomot jelent — (IV) általános képletű vegyületek — ahol R jelentése a fent megadott — reakcióképes ész-, ter-származékaival reagáltatjuk. 55 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy lúgos reagensként alkálifémet, alkálifémhidridet, alkálifémamidöt, vagy szerves lítiumvégyületet hasz-60 nálunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a :(III) általános képletű fémvegyületek és a IV általános képletű vegyületek reakcióképes észter-szárma-65 zékai reakcióját — ahol R, Rí, R2, R3 és M 3
