163948. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2-dihidro-kino-benzoxazepin- és benzotiazepin-származékok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1971. X. 27. (SU-685) Amerikai Egyesült Áilamok-beli elsőbbsége: 1970. X. 27. (84 533) Közzététel napja: 1973. VI. 28. Megjelent: 1975. III. 29. 163948 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 99/06, C 07 d 99/04 !. c n; Feltalálók: Tulajdonos: Yale Harry Louis vegyész, New Brunswick, E. R. Squibb and Sons, Inc. cég, Petigara Ramesh vegyész, New Brunswick, New Jersey, Amerikai Egyesült Államok New York, Amerikai Egyesült Államok Eljárás 1,2-dihidro-kino-benzoxazepin-és -benzotiazepin-származékok előállítására 1 A találmány tárgya eljárás az I és II általános képletű új 1,2-dihidro-kino-benzoxazepin- és -benzotiazepin-származékok előállítására. Ebben a képletben 5 X és Y halogénatomot vagy trifluormetil-csoportot jelentenek, A oxigén- vagy kénatomot vagy szulfinil- vagy szulfonil-csoportot jelent, Z oxigénatomot vagy =N-OH képletű csopor- 10 tot jelent, n értéke 0 vagy 1, és n' értéke 0 vagy 1. A találmány értelmében kiindulási anyagként III *5 általános képletű vegyületeket használunk. A kiindulási vegyület szubsztituenseinek természete és helyzete szabja meg, hogy I vagy II általános képletű vegyületeket kapunk-e. Ha a III általános képletű kiindulási vegyületben 20 n értéke 1, X erősen elektronegatív csoportot, például trifluormetilcsoportot képvisel a 7-helyzetben, és n' értéke 0, akkor a ciklizálás a 4-helyzetbe irányul, úgyhogy II általános képletű izomer keletkezik. 25 Ha n értéke 1, X orto-para helyzetbe irányító szubsztituens, nevezetesen halogénatom, főképp klóratom, n' értéke 0, és a halogénatom a III általános képletű vegyület 7-helyzetében van, akkor 30 az I és II általános képletű termékek keveréke keletkezik. Ha n' értéke 1, Y orto-para helyzetbe irányító szubsztituens a 3-helyzetben, n értéke 0, akkor a ciklizálás a 6-helyzetbe irányul, úgyhogy I általános képletű vegyület keletkezik. Ha n és n' értéke 0, tehát az aromás gyűrű szubsztituálatlan, akkor az I általános képlet keretébe tartozó IV általános képletű vegyületet kapjuk. Előnyösek azok az I általános képletű vegyületek, amelyek képletében h és n' értéke 0, A oxigénatomot és Z oxigénatomot vagy =N-OH képletű csoportot jelent, továbbá azok, amelyek képletében n értéke 0, n' értéke 1, Y klóratomot jelent a 11-helyzetben, és Z oxigénatomot vagy =N-OH képletű csoportot jelent. A találmány értelmében az I és II általános képletű vegyületek előállítására egy III általános képletű vegyületet - ebben a képletben X, Y, A, n és n' a fenti jelentésűek - egy foszforpentahalogeniddel, például foszforpentakloriddal reagáltatunk 0,9:1 és 1:1 közötti mólarányban oxigén kizárásával iners szerves oldószerben, például benzolban, toluolban, xilolban, pentánban vagy hexánban 0 és 10 C° közötti hőmérsékleten. Az így keletkezett VI általános képletű savhalogenidet - ebben a képletben X, Y, A, n és n' a fenti jelentésűek, és Hal halogénatomot jelent - 20 és 30 C° közötti 163948