163899. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dihidro-2-aminoizokinolin-származékok előállítására
4 163899 5 2. példa: 2-Amino-l ,4-dihidroizokinolin-3(2H)-on-hidroklorid 20 ml hidrazin-hidrát és 80 ml etanol oldatához 20 ml etanolban oldott 10 g 2-brómetü-fenilecetsavas etilésztert szobahőmérsékleten becsepegtetünk, és a reakcióelegyet 2,5 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot metilén-dikloridban oldjuk, majd az oldatot vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. Kitermelés 5,3 g (84%): op. 115-117 C°. A hidroklorid-só olvadáspontja 198-201 C°. 3. példa: 2-[(l-karbetoxietflidén)-amino]-3,4--dihidroizokinolin-l(2H)-on 10 ml etanolban 7g 2-amino-3,4-dihidroizokinolin-l(2H)-onhoz 10 ml etanolban 5,1 g piroszőlősavas etilésztert adunk. 6 óra hosszat tartó állás után az oldatot szárazra pároljuk és a maradékot dietüéter és hexán elegyében eldolgozzuk. A szilárd anyagot szűrjük és diizopropiléter és hexán elegyéből átkristályosítjuk. Termelés 8,3 g (73%); op. 98-99 C°. 4-12. példák: A 3. példában leírt eljárás szerint, megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazva a következő 2-amino-3,4-dihidroizokinolin-l(2H)-on benzilidén-származékokat állítjuk elő. A termékek olvadáspontját és kitermelését a következőkben adjuk meg: Op. C° Kitermelés% 2-benzilidénamino-3,4- -dihidroizokinolin 118-119 87 2{4-metübenzüidénamino)-3. példa: 2-[(l-karbetoxietÜidén)-amino]-3,4--dihidroizokinolin-1 (2H)-on 10 ml etanolban 7g 2-amino-3,4-dihidroizokinolin-l(2H)-onhoz 10 ml etanolban 5,1 g piroszőlősavas etilésztert adunk. 6 óra hosszat tartó állás után az oldatot szárazra pároljuk és a maradékot dietüéter és hexán elegyében eldolgozzuk. A szilárd anyagot szűrjük és diizopropiléter és hexán elegyéből átkristályosítjuk. Termelés 8,3 g (73%): op. 98-99 C°. 4-12. példák: A 3. példában leírt eljárás szerint, megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazva a következő 2-amino-3,4-dihidroizokinolin-1 (2H)-on benzilidén-származékokat állítjuk elő. A termékek olvadáspontját és kitermelését a következőkben adjuk meg: Termék Op. C° Kitermelés% 2-benzilidénamino-3,4--dihidroizokinolin 118-119 87 10 2-(4-metilbenzilidénamino)-3,4-dihidroizokinolin-l(2H)-on 144-146 73 2-[(4-klórbenzilidén)-amino]-3,4-dihidroizo-15 kinolin-l(2H)-on 154-156 74 2-(2-hidroxibenzilidén-amino-3,4-dihidroizokinolin-l(2H)-on 204-205 75 2-(3,4-diklórbenzüidén-2Q -amino(-3,4-dihidro--izokinolin-l(2H)-on 172-174 80 2-(2: klórbenzilidénamino)-3,4-dihidroizokinolin-l(2H)-on 124-126 76 25 2-(3-klórbenzilidénamino)-3,4-dihidroizokinolin-l(2H)-on 151-153 82 2-(4-metoxibenzilidénamino)-3,4-dihidroizokinolin-30 -l(2H)-on 134-136 90 2-(3-metilbenzilidénamino)-3,4-dihidroizokinolin-l(2H)-on 112-114 76 13-16. példák: A 3. példában leírt eljárás szerint, a Schiff-bázis előállításának szokásos eljárásával és megfelelő 40 kiindulási anyagokat használva a következő 2-amino-1,4-dihidroizokinolin-3(2H)-on benzilidén-származékokat állítjuk elő. A termék olvadáspontját és kitermelését a következőkben adjuk meg: 45 Termék — • . Op. C° Kitermelés% 2-(4-klórbenzilidénamino)-1,4-dihidroizokinolin-3(2H)-on 200-203 93 2-(4-metilbenzilidénamino)-50 -1,4-dihidroizokinolin-3(2H>on 146-148 76 2-(3,4-diklórbenzilidén-amino)-1,4-dihidroizo-kinolin-3(2H)-on 213-215 94 55 2-(4-klórbenzamido)-3,4-dihidroizo-kinolin-l(2H)-on 5 g 2-amino-3,4-dihidroizokinolin-l(2H)-on, 3,2 g 60 trietilamin és 100 ml dietüéter oldatához 50 ml dietüéterben oldott 5,4 g 4-klórbenzofl-kloridot csepegtetünk 10—15C°-on. A csapadékot szűrjük, vízzel óvatosan mossuk és dimetüformamidból átkristályosítjuk. Kitermelés 6,5 g (77%): 65 op. 272-273 C°. 3
