163891. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fényérzékeny másolómassza és ezzel készített másolóanyag előállítására
3 163891 4 A találmány szerint előállított másolómasszával előre szenzibilizált síknyomólemezek különösen alkalmasak például nyomóformák automatikus előállítására, és ofszet nyomógépen igen nagyszámú és minőségileg kiváló másolatot adnak. A találmány értelmében fényérzékeny másolómasszát és adott esetben olyan fényérzékeny másolóanyagot állítunk elő, amely síknyomólemez előállítására alkalmas, valamely fényérzékeny diazónium-vegyület kondenzációs termékének, legalább egy gyantának és adott esetben további szokásos adalékoknak oldószerben való feloldása és adott esetben litográfiás hordozóra való felhordása és szárítása útján oly módon, hogy gyantaként, illetve legalább egy gyantaként valamely erős egybázisú ásványi savval módosított epoxigyantát alkalmazunk a kondenzációs termék egy súlyrészére számítva 0,1—20 súlyrész mennyiségben. A találmány szerinti eljárással előállítható másolómassza a kereskedelemben oldat vagy diszperzió, például úgynevezett másolólakk alakjában értékesíthető, amelyet a felhasználó maga hord fel, például maratásálló rétegek előállítására szolgáló megfelelő hordozókra, melyeket szárítás után megvilágít és előhív. Dy módon a massza például másolt kapcsolási vázlatok és hasonlók előállítására szolgálhat. De nyomólemezek, főképpen síknyomólemezek fotomechanikus előállítására szolgáló fényérzékeny másolóanyagként, hordozón lévő szilárd réteg alakjában is értékesíthető. A találmány szerinti eljárással előállítható másolómassza fényérzékeny anyagként valamely aromás diazóniumvegyület kondenzációs termékét tartalmazza. Ezek a kondenzációs termékek például a 2 063 631, 2 667 415, 2 679 498, 3 050 502, 3 311 605, 3 163 633, 3 406 159 és 3 277 074 sz. amerikai szabadalmi leírásokból ismertek. A fenti kondenzációs termékeket általában valamely többgyűrűs aromás diazóniumvegyület, előnyösen valamely szubsztituált vagy nem szubsztituált difenilamin-4-diazóniumsó és valamely aktív karbonilvegyület pl. formaldehid erősen savas közegben való kondenzálásával állítják elő. Előző bejelentéseinkben további kondenzációs termékek vannak leírva, amelyek legalább egy-egy A(-D)n és B tipusu egységet tartalmaznak, amelyeket egymással egy kondenzálható karbonilvegyületből levezethető kétértékű gyök köt össze. A fenti egységekben: A legalább két aromás karbociklusos és/vagy heterociklusos gyűrűt tartalmazó vegyület gyöke, mely vegyület savas közegben legalább egy helyzetében aktív karbonilvegyülettel kondelzálható, Daz A egység valamely aromás szénatomjához kapcsolódó diazóniumcsoport, n 1—10 egész szám, és B valamely diazóniumcsoportoktól mentes vegyület gyöke, mely vegyület savas közegben a molekulának legalább egy helyzetében aktív karbonilvegyülettel kondenzálható. A fenti kondenzációs terméket használjuk a találmány szerinti másolómassza előállításához. A találmány szerint előállított másolómassza előnyös tulajdonságainak elérése szempontjából döntő a kötőanyagként használt, megfelelőképpen módosított epoxigyanta tartalma. E módosított gyanták előállítására kiindulási anyagként olyan epoxigyantákat használunk, amelyek még szabad hidroxil- és végcsoportként álló epoxicsoportokat 5 tartalmazó poliéterek, és amelyek általános jellemzőkkel, mint a hidroxil- és epoxiértékkel, illetve epoxiekvivalenssullyal definiálva vannak. A kiindulási anyagként alkalmazható epoxigyanták általában két végcsoportként álló epoxicsoporttal rendelkez-10 nek, mint például a „Kunststoffe", 58, 8. füzet 565-571 (1968) helyen ismertetett aminepoxidok és cikloalifás epoxigyanták. További adatok a megfelelő epoxigyantákról találhatók Kirk-Othmer: Encyklopedia of Chemical Technology, Verlag The 15 Interscience Encyclopedia, Inc, New York, 1957, 312-329. oldalán, továbbá a következő szakkönyvekben: Paquin: „Epoxiverbindungen und Epoxiharze", Springer-Verlag, Berlin, Göttingen, Heidelberg 1958, főképpen a 340-528 oldalakon, Kurt 20 Weigel: „Epoxidharzlacke", Wissenschaftliche Verlagsgemeinschaft, Stuttgart 1965. A használatos epoxigyanták legismertebb képviselői alapmolekulaként a 2,2-bisz-(4-hidroxiferűl)-propán (difenol A) és epiklorhidrin kondenzációs termékei. Ezek a 25 kereskedelemben különböző megnevezések alatt kaphatók, és a 2,2-bisz-(4-hidroxifenil)-propán glicidiléterei, amelyekben a glicidilgyöknek legalább egy hidroxilcsoportja a kondenzáció után szabadon marad. A lakk- és öntőgyantatechnikában való 30 alkalmazásukból ismeretes, hogy e gyanták például észterezés útján a szabadon lévő hidroxilcsoportokon és a végcsoportként álló epoxicsoportokon módosíthatók vagy keményíthetők. Számos közleményben az epoxigyanták részére 35 un. keményítőkként mindenekelőtt az aminokat, savakat, fenolokat, tiolokat, alkoholokat és Lewissavakat, mint a bórtrifluoridot és ezek éterekkel, alkoholokkal, fenolokkal és aminokkal alkotott komplexeit javasolják. 40 A találmány szerint előállított epoxigyanta-reakcióterméket az epoxigyantáknak erős szervetlen savakkal végzett reagáltatásával állítjuk elő. A reakció kivitelezéséhez előnyös az egybázisú savak alkalmazása. Az ily módon készített reakciótermékek előnye, 45 hogy ezekben az epoxicsoportoknak legalább egy nagy része fel van hasítva. A legjobb eredményeket azok a reakciótermékek adják, melyek epoxicsoportokat gyakorlatilag már nem tartalmaznak. Feltételezzük, hogy a sav az epoxicsoporttal észterszerü kötés 50 képzése közben reagál. Ugyancsak valószínű, hogy a víz jelenlétében az észterkötés legalább részben hidroxicsoporttá szappanosodik el, ugy hogy a végcsoportként álló glicerilcsoportok két szabad hidroxilcsoporttal rendelkeznek. 55 A találmány szerint előállított másolómassza előnyös hatása a végcsoportként álló oxirángyűrű felhasításának a következménye. Az epoxigyanta módosításához alkalmas savak lényegileg egybázisú erős ásványi savak. Kiváltkép-60 pen alkalmasnak mutatkoztak erre a célra a halogénhidrogénsavak, mivel különösen jól reprodukálható tulajdonságokkal rendelkező egységes reakcióterméket szolgáltatnak. Könnyű hozzáférhetősége miatt mindenekelőtt a sósav és a brómhidrogén 65 sav, főleg a sósav jön számításba. Fluor- és jódhidro-2
