163883. lajstromszámú szabadalom • Epoxivegyületeket tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás e vegyületek előállítására
5 163883 6 képletű vegyületek epoxidálásához hasonló módon végezhetjük el. A (VIII) általános képletű vegyületeket a (VII) általános képletű vegyületekből önmagában ismert módon állíthatjuk elő. E célból a (VII) általános képletű vegyületet nátrium- 5 amid jelenlétében folyékony ammóniában acetilénnel reagáltatjuk. A kapott acetilén-származékot kinolinnal dezaktivált ólompalládium katalizátor segítségével részlegesen hidrogénezzük és a kapott allil-alkoholt allil-átrendeződés közben lejátszódó halogénezéssel (VIII) általános képletű primer , ~ halogeniddé alakítjuk. A (VI) általános képletű halgoénhidrineket a megfelelő (IX) általános képletű vegyületekből (mely képletben R, R,, A, B és n jelentése a (VI) képletnél megadott és Y' jelentése -CN, -COOR, vagy -CH2OR 2 csoport, ahol R, jelentése az , 5 (I) képletnél megadott és Rj jelentése az (V) képletnél megadott) pl. klór-, bróm- vagy jódszukcinimid segítségével víz jelenlétében állíthatjuk elő. Az ily módon kapott termék a halogénhidrinek keverékéből áll; jgy pl. egy (IX) általános képletű vegyületből két (VI) általános képletű vegyület 2o keverékét kapjuk, melyek közül az egyikben C jelentése hidroxi-csoport és D jelentése halogénatom, míg a másikban C jelentése halogénatom és D jelentése hidroxi-csoport; a kiindulási anyagban levő kettőskötés ugyanis di-alkil-helyettesítve van. Amennyiben Y helyén -CH2 OH csoportot 25 tartalmazó halogénhidrin előállítása a cél, a terminális kettőskötést tartalmazó megfelelő kiindulási anyagban előbb az alkohol-csoportot megvédjük, majd a hidroxi-halogénezcs után a védőcsoportot eltávolítjuk. Az alkohol-csoportot előnyösen észterezés útján védhetjük meg. 3Q Az (I) általános képletű vegyületeket cisz transz izomer keverékek alakjában kapjuk. A keveréket pl. szelektív aktivitással rendelkező anyagokon történő adszorpció útján választhatjuk szét. Eljárhatunk pl. oly módon, hogy az izomer-keveréket inert szerves oldószerben (pl. hexánban, éterben 35 vagy etilacetátban) oldjuk és kovasavgélen adszorbeáljuk. A különböző zónákban megkötött izomereket a fentismertet' oldószerekkel vagy oldószerelegyekkel eluálhatjuk és izolálhatjuk. Bizonyos esetekben az izomer-keveréket frakcionált des7- ^Q tillálció, preparatív gázkromatográfia vagy preparatív vékonyrétegkromatográfia útján is szétválaszthatjuk. Az (I) általános képletű vegyületek hasznos kártevőírtószerek. A legtöbb ismert kártevőírtószerrel ellentétben -melyek kontakt- vagy gyomorméregként az állatokat elpusz- ^ títják, megbénítják vagy elűzik - az (I) általános képletű vegyületek az állati szervezet hormon-rendszerére hatnak. A találmányunk szerinti eljárással előállítható vegyületek pl. rovaroknál az imágóvá történő átalakulást, a fejlődőképes tojások lerakását és a lerakott tojások fejlődését megzavarják. --. A generációs folyamat megszakad és az állatok közvetett utón elpusztulnak. Az (I) képletű vegyületek gerincesekkel szemben gyakorlatilag nem mérgezőek, toxicitásuk 1000 mg/kg testsúly feletti érték. Az (I) képletű vegyületek továbbá könnyen lebomlanak és így a felhalmozódás veszélye cg kizártnak tekinthető. Az (I) általános képletű vegyületeket ezért pl. állatok, növények és raktárak kártevőinek irtására biztonságosan felhasználhatjuk. Az (I) általános képletű vegyületek különösen gerinctelen állatok pl. artopódák és nematódák, különösen rovarok (pl. JQ Tenebrto molitor, Tineola biselliella, Carpocapsa pomonella, Leptinotarsa decemlineata, Calandra granaria, Dysdercus cingulatus vagy Ephestia kühniella) irtására alkalmasak. A kívánt hatás eléréséhez - mint azt az alábbi kísérleti jelentéssel igazoljuk - általában 10~3 - 10~ 6 g/cm 2 hatóanyagkon- gg centráció eléséges. Kísérleti jelentés 70 Ephestia kühniella (A) és Tineola biselliella (B) ellen kifejtett ovicid hatás Pamutszövetbó'l készült köralaku szövetdarabkákat (10 cm1 ) a hatóanyag acetonos oldatával permetezünk és óvató- 75 san szárítunk. A szövetdarabkákra variánsonként 30-60 frissen lerakott lisztmoly tojást helye/unk es a tojásokat kis műanyag-kalitkában 25 C-on nagy levegő nedvességtartalom mellett kikeltetjük. A vizsgálandó végy ulel hatása abban nyilvánul meg, hogy az embriók a tojásban vagy kikelés során előbb-utóbb elpusztulnak. Az eredményeket a tojáspusztulás százalékában fejezzük ki. Az adagolást „10_x hatóanyag/cm 2 anyag" értékben adjuk meg. A „3" jelzésű adagolás ennek megfelelően 10~3 g/cm2 értéket jelent. Koncentráció Tojáspusztulás Készítmény 10-x g/cm 2 %-ban (adagolás) A B 10,11-epoxi-3,7,10,11-tetra- 3 100 100 / metil-2,6-dodekadiénkarbonsav- 4 100 X etilészter 5 86 X X = nem vizsgáltuk. Dysdercus cingulatus: steriláns hatás 90 cm2 nagyságú szűró'papircsíkokat a hatóanyag acetonos oldatával egyenletesen permetezünk és száradni hagyunk. Variánsonként szűrőpapirral bélelt műanyagpohárba 3-4 pár frissen kibujt imágót helyezünk, melyeket gyapotmaggal etetünk és vízzel itatunk. A tojáslerakás néhány nap alatt lejátszódik. A tojásokat naponta eltávolítjuk és a lárvák kibújására alkalmas edénybe helyezzük. A vizsgálandó vegyület hatása abban nyilvánul meg, hogy az embriók a tojásban vagy a látvák röviddel a kibújás után elpusztulnak (a lárvák életképességét csak a 2. lárvastádiumig vizsgáljuk.) Az eredményeket a kontrollhoz viszonyított százalékos tojáspusztulásban fejezzük ki. Az adagolást „10~x g hatóanyag/cm 2 szűrőpapír" értékben adjuk meg. Az „5' adagolás azt jelenti, hogy a koncentráció lO^^g/cm2 . Koncentráció Steriláns hatás Készítmény 10x g/cm 2 (adagolás) %-ban 10,11-epoxi-3,7,10,11- 3 100 tetrametil-2,6-dodekadién- 4 100 karbonsav-etilészter 5 100 A hatóanyagot pl. emulzió, szuszpenzió, beporzószer, oldat vagy aeroszol alakjában alkalmazhatjuk. Bizonyos esetekben a védendő tárgyat (pl. élelmiszereket vagy vetőmagokat) közvetlenül a hatóanyaggal ill. oldatával impregnálhatjuk. A hatóanyagot továbbá olyan alakban is alkalmazhatjuk, melyből csak külső behatásra (pl. nedvességgel való érintkezéskor vagy az állati testben) szabadul fel. Az (I) képletű vegyületeket továbbá más ismert kártevőírtószerekkel együtt is alkalmazhatjuk. Az (I) képletű vegyületeket általában 0,01-0,5%, előnyösen 0,1% koncentrációban permetezhetjük. Találmányunk további részleteit a példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. /. példa 25 g 9,10-epoxi-6,9,10-trimetil-undec-5-én-2-on és 24,8 g dietil-foszfono-ecetsavetilészter 160 ml vízmentes etanoUal 3
