163852. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,3,6,9-tetrahidro- 2,9-dioxotiazolo[5,4-f]- kinolin-8-karbonsav-származékok előállítására

163852 6 zolo [5,4-f]kinolin- 8-karbonsavas-etilésztert kapunk, gyengén sárga, prizmákban kristályosodó anyag formájában. Olvadáspont: 235-236 C° Elemzési eredmény (C^H^OjNjS, képletre) számított: C=50,51%; H=4,24%; N=7,37%; mért; C=50,54%; H=3,95%;N=7,66%. c) A b) művelet 0,38 g termékének 7,6 ml 10%-os kálium­hidroxid-oldattal készített szuszpenzióját 80 C°-os fürdő­-hőmérsékleten 1 1/2 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyet lehűtés után ecetsavval megsavanyítjuk, a kapott csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk és levegőn szárítjuk., A nyers terméket dimetilformamidból átkristályosítva 0,24 g 6-etil-6,9-dfliidro- 2-hidroxi-9-oxotiazolo [5,4-f]-kinolin-8- karbon­savat kapunk színtelen, tűs kristályos anyag formájában. Olvadáspont: >300 C°. Elemzési eredmény (C1 ,H 1 ,0 4 N,S képletre) számított: C=53,78%; H=3,47%; N=9,65%; mért; C=53,51%;H=3,56%;N=9,88%. d) 12 ml dimetilformamidban a c) művelet 0,58 g termékét, 0,41 g káliumkarbonátot és 1,05 g metiljodidot 90-100 C'-on 1 1/2 óra hosszat keverünk: a nem oldódó anyagot leszűrjük majd a szűrletet vákuumban betöményítjük és a maradékot vízzel elkeverjük. A kapott terméket leszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Metanolból átkristalyosítva szín­telen tűs kristályok formájában 0,51 g 6-etil- 2,3,6,9-tetra­hidro- 3-metil- 2,9-dioxotiazolo [5,4-f] kinoün-8-karbonsavas -metilésztert kapunk. Olvadáspont: 274-276 C°. Elemzési eredmény (C ,, H,4 0 4 N 2 S képletre) számított: C=56,60%; H=4,43%; N=8,80%; mért; C=56,43%; H=4,16%;N=8,85%. e) A d) művelet termékének 0,32 g-ját 0,4 ml tömény sósav és 4 ml 90%-os ecetsav elegyével 1 1/2 óra hosszat keverve visszafolyatás közben melegítjük. A reakcióelegyet ezután lehűtjük, vízzel hígítjuk, majd a kristályos csapadékot leszűr­jük, vízzel mossuk és szárítjuk. A nyers terméket dimetil­formamidból átkristályosítva színtelen, tűs kristályok formá­jában 0,21 g 6-etil- 2,3,6,9-tetrahidro- 3-metil- 2,9-dioxotia­zolo [5,4-f]-kinolin- 8-karbonsavat kapunk. Ovadáspont: >300 C°. Elemzési eredmény (C, 4 H, 2 0 4 N 2 S .1/4H2 O képletre) számított: C= 54,44%; H=4,08%; N=9,07%; mért; C=54,69%; H=3,82%; N=9,04%. f) 60 ml frissen desztillált tionilkloridban az e) művelet 6,0 g termékét szobahőmérsékleten, 2 óra hosszat keverjük. A kapott reakcióelegyet vákuumban betöményítjük és a mara­dékot 30 ml diklóretánban elkeverjük. A kristályos csapadé­kot szűrjük és diklóretánnal mossuk, majd vákuumban foszforpentoxidon és 40 C°-on szárítjuk. Az eljárással 4,9 g (77,4%) színtelen illetve gyengén sárgás port, a 6-etil-2,3,6,9-tetrahidro- 3-metil- 2,9-dioxotiazolo [5,4-f] kinolin-8-karbonsavkloridot kapjuk. Olvadáspont: 290-295 C°. A vegyület infravörös spektruma 1780 cm"*-nél a savhalo­genid jellegzetes abszorpcióját mutatja. Elemzési eredmény (C14 H, ,N,0,SC1 képletre) számított: C=52,10%; H=3,44%; N=8,68%; mért; 051,77%; H=3,43%;N=8,51%. 2. példa (Kiindulási anyag előállítása.) I g 6-etil- 2,3,6,94etrahidro- 3-metil- 2,9-dioxotiazolo [5,4-f] kinolin- 8-karbonsavat 1 g finoman porított foszfor­pentakloriddal keverünk, majd az elegyet 1 óra hosszat 100-120 C°-on melegítjük. A kapott sötétzöld terméket lehűtjük, kloroformot adunk hozzá, majd a csapadékot szűrjük, kloroformmal mossuk és vákuumban szántjuk. Az eljárással 0,68 g (64%) 6-etil- 2,3,6,9-tetrahidro- 3-metil-2,9-dioxotiazolo [5,4-f]- kinolin-8- karbonsavkloridot kapunk. 3. példa 3 g 6-etil- 2,3,6,9-tetrahidro- 3-metil- 2,9-dioxotiazolo [5,4-f] kinolin- 8-karbonsavat és 8,2 g finoman porított káliumkarbonátot 60 ml dimetilformamidban, erősen kever­ve, 2 óra hosszat, 100 C° fürdő-hőmérsékleten melegítünk. A reakcióelegyhez ezután 5,2 g dietilamino-etilklorid-hidro­kloridot adunk és 2 óra hosszat tovább keverve ezen a hőmérsékleten melegítjük. A reakció befejezése után a dimetilformamidot vákuumban ledesztilláljuk és a száraz 5 maradékot vízre öntjük. A kristályos csapadékot szűrjük és kloroform-etanol elegyből átkristályosítjuk. Az eljárással 3,4 g (85%) 6-etil- 2,3,6,9-tetrahidro- 3-metil- 2,9-dioxotiazolo [5,4-f] -kinolin- 8-karbonsavas-dietilaminoetil-észtert kapunk. Olvadáspont: 217-219 C°. 1 o A kapott anyagot hígított sósavban oldjuk és az oldatot vákuumban betöményítjük. A betöményített anyaghoz ace­tont adunk, majd a fehér csapadékot leszűrjük, metanol-ace­ton elegyből átkristályosítjuk és így a megfelelő hidroklorid­-sót színtelen tűs kristályok formájában kapjuk. Olvadáspont: 300 C° felett. 15 Elemzési eredmény (C2 0 H 2 , N3 0 4 S.HC1.H, O képletre) számított: C=52,45%; H=6,16%; N=9,18%; mért; 052,51%; H=5,92%; N=9,04%. 20 4.-9.pétdék A 3. példa eljárása szerint a következő vegyületeket állítjuk elő: 2,3,6,9- tetrahidro- 3,6-dimetil- 2,9-dioxotiazolo [5,4-f]-kinolin- 8-karbonsavas-etilaminoetilészter- hidroklorid; ki-25 termelés 76%, színtelen tűs kristályok. Olvadáspont: 300 C° felett. Elemzési eredmény (C1 ,H 2J N 3 0 4 SJ.5H 2 0 képletre) számított: C=50,38%; H=6,01%; N=9,28%; mért; C=50,45%; H=5,65%; N=9,30%. 30 6-etil -2,3,6,9-tetrahidro- 3-metil- 2,9-dioxotiazolo [5,4-f] kinolin-8-karbonsavas -dimetilaminoetilészter- hidroklorid; ki­termelés 72%, színtelen tűs kristályok. Olvadáspont: 300 C° felett. Elemzési eredmény (C, ,H,, N3O4S.HCl.2HjO képletre) számított: C=48,27%; H=5,85%; N=9,38%; 35 mért; C=48,25%; H=5,48%; N=9,52%. 6-etil -2,3,6,9-tetrahidro- 3-metil- 2,9-dioxotiazolo [5,4-f]-kiholin- 8-karbonsavas- dimetilaminopropilészter- hidroklo­rid: kitermelés: 75%, színtelen tűs kristályok. Olvadáspont: 300 C° felett. Elemzési eredmény (C,, H2 3 N 3 0 4 S.HC1.2H,O képletre) számított: C=49,39%; H=6,l 1%; N=9,10%; mért; C=49,78%; H=5,70%; N=9,28%. 6-etil- 2,3,6.9-tp'r-Jú.J-o- 3-metil- 2,9-dioxotiazolo [5,4-f]­-kinolin- 8-Kaioonsavas- piperidinoetilészter-hklroklorid; ki­termelés: 88%, színtelen tűs kristályok. 45 Olvadáspont: 300 C° felett. Elemzési eredmény (C2 , H2 , N 3 0 4 S J1C1.H,O képletre) számított: 053,66%; H=6,10%; N=8,77%; mért; C=52,21%; H=5,87%; N=8,47%. 6-etü- 2,3,6,9-tetrahidro- 3-metil- 2,9-dioxotiazolo [5,4-f] c-n kinolin- 8-karbonsvas-(2'- metilpiperidino)-etilészter-hidro­klorid; kitermelés: 76%, színtelen tűs kristályok. Olvadáspont: 205-207 C°. Elemzési eredmény (C2 2 H 2 ,N 3 0 4 S.HC1 képletre) számított: C=52,63%; H=6,42%; N=8,37%; mért; C=52,18%; H=5,93%; N=8,20%. 55 6-etü- 2,3,6,9-tetrahidro- 3-metü- 2,9-dioxotiazolo [5,4-f] kinolin- 8-karbonsavas- morfolinoetilészter-hidroklorid; ki­termelés: 74%, színtelen tűs kristályok. Olvadáspont: 300 C° felett. Elemzési eredmény (C2 ,H 23 N 3 0,S.HC1.1.5H 2 0 képletre) számított: C=49,94%; H=5,66%; N=8,74%; bU mért; C=49,93%; H=5,36%: N=8,34%. 10 példa 65 120 ml dimetilformamidba 6,08 g 6-etil- 2,3,6,9-tetra­hidro-3-metil-2,9-dioxotiazolo [5,4-fJ kinolin-SJcarbonsavat, finoman porított 8,3 g káliumkarbonátot és 10,2 g klórmetil-3

Next

/
  • Elrendezés
  • Igazítás
  • Forgatás
Oldalképek
Tartalom