163806. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-(4-bifenilil)-4-oxo-vajsavamidok előállítására

163806 23 24 ránnal készült oldatába forrásponton keverés közben 5 óra hosszat ammóniagázt vezetünk. Ezután a reakciókeveréket lehűtjük, a kivált kristályokat leszivatjuk, és metanolból átkristályositva a cim szerinti vegyületet kapjuk. Kitermelés 8,1 g (72%). Olvadáspontja 185-186° (bomlik). 56. példa 4-(2'-Fluor-4-bifenilll)-4-oxo-vajsav-metilamid 20 g (0,08 mól) 5-(2'-fluor-4-bifeniül)-2(3H)-furanonnak 300 ml éterrel készült szuszpenziójába keverés közben szobahőmérsékleten 15 percig metilamint vezetünk, ezután a reakciőelegyet még 1 óra hosszat keverjük, a csapadékot leszivatjuk, és ciklohexán és etüacetát elegyéből átkristályositva a cim szerinti vegyületet kapjuk. Kitermelés 15 g (65,8%). Olvadáspontja 126-128°. 57. példa 4-(2*-Fluor-4-bifenilil)-4-oxo-vajsav-dimetilamid 8,6 g (0,050 mól) 2-fluor-bifenilnek 100 ml vizmentes etilénkloriddal készült oldata és 20 g (0,15 mól) aluminiumklorid keverékéhez szobahőmérsékleten körülbelül 0,06 mól borostyánkősav -- monoklorid-dimetilamid oldatot csepegtetünk (készül 8,7 g (0,060 mól) tionilkloridból etilénkloridban legfeljebb 20°-on). A reakcióelegyet öt óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, jégre öntjük és a szerves fázist káliumkarbonát oldattal kezeljük, A szerves oldatot száritás után besüritjük, és a kapott maradékot ciklohexánből átkristályositva a cim szerinti vegyülethez jutunk. Kitermelés 38%. Olvadáspontja 85-86°. 58. példa 4-(2'-Klór-4-bifenilil)-4-oxo-vajsav-p-etoxi-anilid Készül a 36. példával analóg módon 10 g (0,037 mól) 5-(2'-klór-4-bifeniIil)-2(3H)-furanonból és 7,0 g (0,051 mól) p-fenetidinből benzolban. Kitermelés 38%. Olvadáspontja 161° (etilacetátből). 59. példa 4-(2'-K16r-4-bifenilil)-4-oxo-vajsav-p-hidroxi-anilid Készül a 36. példával analóg módon 16,2 g 5-(2'-klór-4-bifenilil)-2(3H)-furanonból és 8,2 g (0,085 mól) 4-aminofenolból tokióiban. Kitermelés 72%. Olvadáspontja 178° (metanolból). 60. példa 4-(2'-Amino-4-bifenilil)-4-oxo-vajsav-dimetilamid Készül az 52. példával analóg módon 13 g (0,040 mól) 4-(2'-nitro-4-bifenilil)-4-oxo-vajsav-dimetilamid katalitikus hidrogénezésével Raneynikkel jelenlétében etilacetátban. Kitermelés 73%. Olvadáspontja 100-101° (etilacetátból). 61. példa 4-(3'-K16r-4-bifenilil)-4-oxo-vajsavamid Készül azl. példával analóg módon 5-(3'-klór-4-bifenilil)-2(3H)-furanonból (op. 150-151°) és tömény ammóniából ammőniagáz bevezetése közben. Kitermelés 31%. Olvadáspontja 163-165° (aceton és etilénklorid 10:3 arányú elegyéből). 62. példa 4-(2'-Fluor-4-bifenilil)-4-oxo-vajsavamid 29,07 g (0,10 mól) 4-(2*-fluor-4-bifenilil)-4--oxo-vajsavkloridnak 1 liter vizmentes dioxánnal készült oldatába keverés és jéggel való hűtés közben száraz ammóniagázt vezetünk határozott lúgos reakcióig. Az oldószer elpárologtatása után visszamaradó terméket vizben szuszpendáljuk, leszivatjuk, és többszöri alapos vizes mosással megszabadítjuk a rátapadó ammőniumkloridtől. A száraz nyers terméket etilacetátból átkristályositva a cim szerinti vegyületet kapjuk 150-151 °-on olvadó színtelen kristályok alakjában. Kitermelés 82%. 63. példa 4-(2' -Fluor-4-bifenilil)-4-oxo-vajsav-n-propilamid 13,6 g (0,05 mól)4-(2'-fluor-4-bifenilil)-4-oxo-vajsavat (op. 163-174°) 80 ml vizmentes tetrahidrofuránban 5,2 g (0,05 mól) trietilamin hozzáadásával feloldunk. Ä keverékhez -20 és -30 között hozzácsepegtetünk 8,53 g (0,05 mól) klórhangyasav-benzilésztert. Ugyanezen a hőmérsékleten való 15 perces keverés után 3,6 g (0,05 mól) n-propilamint csepegtetünk hozzá. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük, vákuumban bepároljuk, és a maradékhoz hig sósavat adunk. A reakcióterméket leszivatjuk, és tetraklőrmetánból átkristályositjuk. Kitermelés 8,6 g (55%). Olvadáspontja 115°. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 12