163681. lajstromszámú szabadalom • Eljárás epoxidok, zsíraminok és bázikus poliamidok vízben oldható vegy diszpergálható reakciótermékéből készült stabil készítmény előállítására
163681 3 minden amino-csoportra egynél több epoxid-csoport jusson. Az a) reakciótermékek epoxid-csoportokat tartalmaznak. A találmány értelmében az a') és a") komponensek mennyiségét úgy választjuk meg, hogy olyan egyenérték-arány legyen, hogy 1 epoxid-csoportra 0,1—0,5 amino-csoport jusson, azaz 1 epoxidcsoport egyenértéknek megfelelő' epoxidot reagáltatunk 0,1—0,5 aminocsoport-egyenértéknek megfelelő mennyiségű aminnal. Az epoxidcsoportok amino-csoportokhoz viszonyított egyenérték-aránya előnyösen 1:0,1—1:0,5, különösen 1:0,25—1:0,5. A bázikus b) poliamidok előállítására használt b') komponensként polimer telítetlen zsírsavakként előnyösen alifás, etilén-típusú telítetlen di-trimer zsírsavakat alkalmazunk. A b) reakciótermékeket előnyösen a b") polialkilénpoliaminokból és alifás, telítetlen, di-trimer zsírsavakból (b') állítjuk elő, amelyek a 16—22 szénatomos monokarbonsavakból származnak. Ezek a monokarbonsavak olyan zsírsavak, amelyek legalább egy, előnyösen 2—5 etilén-típusú telítetlen kötést tartalmaznak. A savak ilyen csoportjának képviselői például az olajsav, hiragonsav, eleosztearinsav, likánsav, arachidonsav, klupanodonsav és különösen a linolsav vagy linolénsav. Ezeket a zsírsavakat kinyerhetjük a természetes olajokból, ahol mindenekelőtt mint gliceridek fordulnak elő. A találmány szerinti eljárásban alkalmazott di-trimer b') zsírsavakat önmagában ismert módon a megadott monokarbonsavak dimerizációjával kapjuk. Az ún. dimer zsírsavak mindig tartalmaznak trimer és egy kis rész monomer savat. Különösen alkalmas b') komponensek a di- vagy trimerizált linolsav vagy linolénsav. Ezeknek a savaknak a technikai termékei általában 75—95 súly% dimersavat, 4—25 súly % trimer savat és nyomokban vagy legfeljebb 3%-ban monomer savat tartalmaznak. A dimer savnak a trimer savhoz viszonyított mólaránya eszerint kb. 5:1—36:1. b") Komponensekként mindenekelőtt a poliaminok alkalmasak, így a dietiléntriamin, trietiléntetramin vagy tetraetilénpentamin, tehát a ÍII általános képletű aminők, ahol n értéke 1, 2 vagy 3. Amin-keverékek esetében az átlagérték lehet nem egész szám is, például 1 és 2 között. Különösen értékes komponensként di- vagy trimerizált linolsavból vagy linolénsavból és egy III általános képletű poliaminból készített bázikus poliamidot használunk. Szerves oldószerekként, amelyeknek jelenlétében az a) és b) komponensek reakciója végbemegy, elsősorban a vízbén oldódó szerves oldószerek jönnek számításba, mégpedig célszerűen azok, amelyek vízzel tetszés szerint elegyednek. Az ilyen oldószerek példáiként megemlítjük a dioxánt, izopropanolt, etanolt és metanolt, etilénglikol-n-butilétert (n-butilglikol), dietilénglikolmonobutilétert. Eljárhatunk azonban úgy is, hogy a reakciót vízben oldhatatlan szerves oldószerek jelenlétében valósítjuk meg, például benzinszénhidrogénekben, így benzinben vagy petroléterben, benzolban, halogénezett vagy rövidszénláncú alkil-csoportokkal szubsztituált benzolokban, így toluolban, xilolban, klórbenzolban, aliciklusos vegyületekben, így tetra-4 linban vagy ciklohexánban, halogénezett szénhidr génekben, így metilénkloridban, metilénbromidba kloroformban, széntetrakloridban, etilénkloridba etilénbromidban, s-tetraklóretánban és mindene 5 előtt triklóretilénben vagy perklóretilénben. Az így kapott reakciótermékek vízben oldhatói vagy legalább diszpergálhatóak. Az a) epoxid-zsíraminból és b) poliamidból kapc reakciótermékeket adott esetben előállíthatjuk c 10 módon is, hogy egy harmadik c) komponenst is i kalmazunk, azaz egy további olyan mono- vaj bifunkcionális vegyületet, amely eltér az a) és komponensektől. Ezek a mono- vagy bifunkcioná vegyületek funkcionális csoportokként vagy at 15 mokként mozgékony halogénatomokat, vini sav-, észter-, savanhidrid-, izocianát-, vagy epoxi csoportokkal rendelkeznek. A monofunkcionális vegyületből célszerűen kb. 0,25 mólt adagolunk e; aminocsoport-egyenérték b) komponensre, ezt 20 mennyiséget legfeljebb például 0,5 mól/aminocs port-egyenértékre is növelhetjük. A bifunkcioná: vegyületekből a b) komponens egy aminocsopoi egyenértékére előnyösen 0,05—0,5 mólt adagolun Ezek a c) komponensek előnyösen aralkil- vai 25 alkilhalogenidek, az akrilsav-sorozatba tartó: savak nitriljei vagy amidjai, alifás vagy aromás ka bonsavak, azok észterei vagy anhidridjei, valami alifás vagy aromás izocianátok, epoxidok vagy ej halogénhidrinek. 30 Monofunkcionális c) komponensekként előny sen alkilhalogenideket, így etilbromidot vagy but kloridot, aralkilhalogenideket, így benzilkloridc az akril- vagy metakrilsav nitriljeit vagy amidjait, í: akrilnitrilt vagy akrilsavamidot, legfeljebb 18-szé 35 atomos alkánkarbonsavakat, így kókuszzsírsav vagy sztearinsavat, illetve azok legfeljebb 5-szénat mos alkanolokkal alkotott észtereit, például met nollal, etanolall vagy n-butanollal alkotott észtere illetve azok anhidridjeit, így acetanhidridet, arom 40 izocianátokat, így fenilizocianátot vagy alifás vai aromás epoxidokat, így propilénoxidot, butilé oxidot, dodecénoxidot vagy sztiroloxidot. Előny bifunkcionális c) komponens az epiklórhidrin. Különösen alkalmas c) komponensek a legfeljel 45 12-szénatomos alkilénoxidok, legfeljebb 18-szé atomos alkánkarbonsavak, monociklusos araik halogenidek vagy akrilnitril. Az a sorrend, amelyben a poliamidoknak a mon funkcionális vegyületekkel és epoxid-zsíramin-rea 50 ciótermékekkel végzett reakcióját megvalósítju alárendelt jelentőségű. Eljárhatunk úgy, hogy poliamidokat először egy monofunkcionális végy lettel, majd az epoxid-zsíramin-reakciótermékk reagáltatjuk vagy megfordítva is. Abban az esetbe 55 ha a reakcióképességben nincsenek nagy eltérése a reakciót egyidejűleg is végrehajthatjuk. Az a) és b) komponensek reakcióját oly mód< végezzük, hogy vízben oldódó vagy diszpergálha poliaddíciós termékek keletkeznek, amikor a pl 60 értéket legkésőbb a reakció befejeződése előtt 2— előnyösen 2—7, különösen 5—6 értékre állítjuk t A pH-érték beállításához például szervetlen va; szerves savakat, előnyösen könnyen illó szerves s vakat, így hangyasavat vagy ecetsavat használun 65 A bázikus poliamid és az epoxid összekeverésem 2