163633. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 1-[(5,6,7,8-tetrahidro-1-naftil)-OXI]-3-amino- 2-propanolok előállítására
163633 7 tatása után 3,06 g olajat kapunk; ezt 75 g kovasavgélen kromatografálva tisztítjuk. Hexán és kloroform eleggyel eluálva összesen 1,56 g (49%) anyagot kapunk, ez vékonyrétegen kromatografálva egyetlen foltot ad. e) 5,6,7,8-Tetrahidro-l-[2-hidroxi-3--(izopropilamino)-propoxi]-6-naftol 1,50 g epoxidot 15 ml izopropilaminban oldunk, és bombában 8 óra hosszat 90C°-on melegítjük. Az oldat elpárologtatása után kapott maradékot acetonitrilből háromszor átkristályosítva 1,21 g tarméket kapunk. Olvadáspontja 136—141 C°. Összetétel: a C16 N 25 N0 3 összegképletnél: számított: C 68,78, H 9,02, N 5,01 %; talált: C 69,74, H 9,12, N 5,12%. f) 5,6,7,8-Tetrahidro-l-[2-hidroxi-3--(izopropilamino)-propoxi]-6-naftol-oxalát(l:l) 5,6,7,8-Tetrahidro-l-[2-hidroxi-3-(izopropilamino)'propoxi]-2-naftol és oxálsav ekvimolekuláris mennyiségét acetonitrilben keverjük. A keletkezett szilárd anyagot etanolból kétszer átkristályosítva 1,19 g dm szerinti terméket kapunk. Olvadáspontja 163—164 C°. összetétel: a C18 H 27 N0 7 összegképletnél: számított: C 58,52, H 7,37, N3,79%; talált: C 58,20, H 7,30, N3,91%. 4. példa 6,7-transz-5,6,7,8-Tetrahidro-l-[2-hidroxi-3-(izopropilamino)-propoxi]-6,7-naftalindiol a) 5,6,7,8-Tetrahidro-6,7-epoxi-l-naftol 25 g (kb. 0,12 mól) m-klórperbenzoesavat 10 perc alatt hozzáadunk 225 ml etilacetátban oldott és jéggel hűtött 14,6 g (0,10 mól) 5,8-dihidro-l-naftolhoz (készült az Org. Syn. Coll. Vol. IV, 887 szerint); szobahó'mérsékleten való 16 órai állás után a sűrű szuszpenziót 300 ml éter és 300 ml 10%-os nátriurohidrogénkarbonát oldat hűtött és kavart keverékébe öntjük. 15 perc után a szerves fázist elválasztjuk, vízzel és telített nátriumklorid oldattal mossuk, és szárítjuk. Az oldószer eltávolítása után kapott olajat kétszer 100—100 ml forró hexánnal digeráljuk, A maradékot 150 ml 1:1 arányú hexán-etilacetát elegybó'l átkristályosítva 6,6 g (41%) 5,6,7,8-tetrahidro-6,7-epoxi-l-naftolt kapunk. Olvadáspontja 143—146 C°. Kis mintának további két átkristályosításával analitikai tisztaságú terméket kapunk. Olvadáspontja 149,5—151 C°. összetétel: a C10 H 10 O 2 összegképletnél: számított: C 74,05, N6,22%; talált: C 74,01, H6,21%. b) 6,7-transz-5,6,7,8-Tetrahidro-l,6,7--naftalintriol 8,0 g (0,048 mól) 5,6,7,8-tetrahidro-6,7-epoxi-l-naftolnak 100 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát 0 C°-ra hűtjük, és 20 ml vizet és 0,5 ml 70%-os perklórsavat adunk hozzá. 4 óra eltelte után további 1,5 ml savat adunk hozzá, és az oldatot 16 óra 8 hosszat szobahó'mérsékleten keverjük, majd sorban lOOmléterrel, 100ml 10%-os vizes nátriumhidrogénkarbonát oldattal és 100 ml telített nátriumklorid oldattal mossuk. A vizes réteget elválasztjuk, 5 és 1:1 arányú éter-tetrahidrofurán eleggyel mossuk. A szerves fázist telített nátriumklorid oldattal mossuk, szárítjuk, és bepároljuk. A visszamaradt terméket kloroformmal digerálva megszilárduló olajat kapunk. Átkristályosítással két részletben 10 4,85 g szilárd anyagot kapunk, ezt etilacetátból kristályosítva 3,84 g termék marad. Olvadáspontja 179,5—181,5 C°. Kis mintának két további átkristályosításával analitikai tisztaságú anyagot kapunk. Olvadáspontja 183—184 C°. 15 Összetétel: a C10 H 12 O 3 összegképletnél: számított: C 66,65, H 6,71 %; talált: C 67,05, H 6,90%. 20 c) 6,7-transz-5,6,7,8-Tetrahidro-l-[2,3--(epoxi)-propoxi]-6,7-naftalindiol 3,60 g (0,02 mól) 5,6,7,8-tetrahidro-l,6,7-naftalintrióinak 100 ml metanollal készült oldatát 0 C°ra hűtjük, és hozzáadjuk 1,08 g (0,02 mól) nátrium-25 metoxid metanolos oldatát. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, a maradékot 50C°-on 0,05 Torr nyomáson 1 óra hosszat melegítjük, 80 ml dimetilszulfoxidban oldjuk, és éjjelen át nitrogénatmoszférában 3,68 g (0,04 mól) epiklórhidrinnel keverjük. 30 17 óra után az oldószert vákuumban eltávolítjuk, a maradékot 250 ml vízben oldjuk, és háromszor 150 ml éterrel és kétszer 150 ml kloroformmal extraháljuk. Mindkét szerves kivonatot fölös menynyiségű 5%-os nátriumhidroxid oldattal és telített 35 sóoldattal mossuk, és szárítjuk. Az oldószert eltávolítva összesen 3,25 g szilárd anyagot kapunk, ez benzolból átkristályosítva 2,59 g terméket szolgáltat. Olvadáspontja 113—116 C°. 40 d) 6,7-transz-5,6,7,8-Tetrahidro-l-[2-hidroxi-3-(izopropil-amino)propoxi]-6,7-naftalindiol 2,5 g (0,0106 mól) 6,7-transz-5,6,7,8-tetrahidro-l-[2,3-(epoxi)-propoxi]-6,7-naftalindiolnak 15 ml 45 izopropilaminnal készült oldatát bombában 80 ±5 C°-on 2,8 att nyomáson 16 óra hosszat melegítjük. Az oldatot vákuumban bepároljuk. A keletkezett hab éterrel digerálva kristályosodik. Szűréssel 2,96 g nyers terméket kapunk, ezt benzolból háromszor 50 átkristályosítva 2,06 g cím szerinti terméket kapunk. Olvadáspontja 112—127 C°. Összetétel: a C16 H 2B N0 4 összegképletnél: számított: C 65,06, H 8,53, N4,74%; 55 talált: C 65,35, H 8,44, N4,61%. 5. példa 6,7-cisz-5,6,7,8-Tetrahidro-l[2-hidroxi-3-(izopropilamino) -propoxiJ-6,7-naftalindiol a) 6,7-cisz-5,6,7,8-Tetrahidro-l,6,7--naftalin-triol 29,2 g (0,2 mól) 5,8-dihidro-l-naftolt és 40 ml ecetsavanhidridet 100 ml piridinben oldunk, 16 óra 65 elteltével az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és 4
