163592. lajstromszámú szabadalom • Javított eljárás magas forráspontú észterek tisztítására
163592 19 20 7. Példa 13. Kísérlet Az 5. kísérlet (3. példa) szerinti berendezésben trimellitsavanhidrid és 8—10 szénatomszámú alifás alkoholok észterezéséből származó nyersterméket kezeltünk folytonos üzemben. Az alifás alkoholok olefinekből (etilénből) Ziegler-féle eljárással előállított primer, alifás, nyíltszénláncú alkoholok vagy azok keverékei voltak. Jelen esetben a használt alkohol-frakció összetétele az alábbi volt: C6 alfol C8 alfol C10 alfol C12 alfol nyomokban kb. 48 s% kb. 52 s% nyomokban A keverék hidroxilszáma alapján az alkoholkomponensek átlagmolekulasúlya 145 volt. A 4 szivattyúra a következő összetételű reakcióelegyet tápláltuk: alfol-trimellitátok ciklohexán le nem reagált alfolok dialkil-hidrogéntrimellitá-tok alkil-hidrogénszulfátok dialkil-szulfátok 5,9 kg/óra 0,78 kg/óra 0,403 kg/óra 0,023 kg/óra 0,025 kg/óra 0,028 kg/óra víz 2,3 kg/óra nátriumkarbonát (száraz) 0,052 kg/óra vagyis összesen 7,68 liter/óra szerves fázist és 2,3 liter/óra vizes fázist. A (10 manométeren mért) 14,8 atm üzemnyomást létesítő 4 szivattyú által emuigeált reakcióelegyet 6 hőcserélőben 170 C°-ra melegítettük (a hőfokot 8 hőmérő mérte). A 9 reaktoron áthaladt elegy 12 hőmérő jelzése szerint 168 C°-os volt és 13 ülepítőberendezésbe került, ahol tartózkodási ideje 12 perc volt. Fenti mennyiségek és anyagáramsebességek 20 C°-ra vonatkoznak. A 18 vezetéken távozó sós vizes fázis mennyisége lehűtés után 2,22 liter/óra volt. Ez a fázis zavaros, habos, fehéres színű volt, de sok órás hidegen való állás után sem ülepedett. A 19 vezetéken távozó erősen fehér színű szerves fázis mennyisége lehűtés után 7,76 liter/óra volt. Ezt a fázist azután szakaszosan a következőképpen kezeltük: 1. 0,6-szoros mennyiségű vízzel egy mechanikus keverőberendezéssel ellátott autoklávban 15 percig 120 C°-on és 1,97 atm nyomáson egyszer mostuk. Az elegyet 5 percig ülepítettük, a vizes fázist fenti hőmérsékleten és nyomáson elkülönítettük. 2. Ezt követőén 0,6-szoros mennyiségű vízzel az előzővel azonos módon, mechanikus keverővel ellátott berendezésben kb. 80 C° hőmérsékleten 10—10 percig kétszer mostuk. 3. Végül a ciklohexánt vizes azeotróp formájában desztillációval eltávolítottuk, majd az észtert konvencionális módon alkohol-mentesítésnek, szárításnak, aktívszenes derítésnek és szűrésnek vetettük alá. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 Az elválasztott fázisok lúgosságát az 1. kiviteli példában leírt módon határoztuk meg. A végtermék villamos ellenállását 6 órás 180 C°-on végzett hőkezelés előtt és után megmértük. A mérési eredményeket a XI. táblázatban foglaltuk össze. 14. Kísérlet A 2. ábra szerinti kisméretű berendezést használtuk, a 13' ülepítőberendezés hasznos térfogata 5 liter volt, a berendezés pedig az 5. kísérlet (3. példa) szerintihez hasonlóan teljesen hőszigetelt. Ebben a berendezésben a 13. kísérlet szerinti észterezési nyersterméket ugyanazon módon kezeltük a 170 C°-on és 14,8 atm üzemnyomáson kivitelezett stabilizáló kezeléssel bezárólag, mint ezt a 13. kísérletben tettük. A 9' reaktorból távozó reakcióelegyet 20', 23 és 25 berendezés-elemekben végzett expandáltatás és hűtés után 86 C°-on a 13' ülepítőberendezésbe tápláltuk, ahol a tartózkodási idő körülbelül 30 perc volt. A 18' vezetéken távozó sós vizes fázis igen fehér színű, és mennyisége a várt 2,3 liter/órával szemben csak 0,7 liter/óra volt. A 19' vezetéken át 9,28 liter/óra áramlási sebességgel távozó szerves fázis valójában egy olyan emulzió volt, amely az indulásnál betáplált vizes fázis 70%-át tartalmazta. Ahhoz, hogy ezt a fázist kiülepítsük literenként 50—100 gramm kristályos nátriumkloridot kellett hozzáadnunk, az így kapott elegyet 10 percig keverni, majd 15 20 percig ülepíteni kellett. Az ezt követő, 80 C°-on végzett mosások alatt, melyeket a szerves fázis térfogatával megegyező térfogatú vízzel végeztünk, legalábbis az első mosások alatt nátriumklorid hozzáadására volt szükség ahhoz, hogy a fázisok szétváljanak, majd további 6 mosásra ahhoz, hogy az utolsó vizes fázis alkalitása a megkívánt =s 0,02 miliekvivalens/liter értékre csökkenjen. Az elválasztott fázisok alkalitását az 1. kiviteli példában leírt módon határoztuk meg. A végtermék elektromos ellenállását 6 órás 180 C°-os hőtárolás előtt és után szintén megmértük. E mérések eredményét a XI. táblázat tartalmazza. XI. Táblázat Nyert tri-Első dekanco »cd mellitát tálás 3 s cS ellenállás szerves vizes 3 s cS 20 C°-on fázis fázis T3 Mosások (1012 ohm/cm 03 <o co "3 CO u o N 03 "o CO o w SH 'N -o u 'CÖ ;CS cd 4> C3 a se 2" CO 0> N Z >> a 'C3 ,tí Ö CM' t/J O o o o 00 N OD "> B 'co a > t/J O o o o 00 3 "3 -cS "3 3 a 3 CO >CS "3 CO O 60 aj a N ">-Í ü S 'a 3 a 3 "3 MS N CO M :0 ü S-l <t> -°3 13 1 2,85 96,5 341 120 3 1,8 3 3,5 14 17,3 — 30 — (1) 1 7(2) 0,7 1 10
