163592. lajstromszámú szabadalom • Javított eljárás magas forráspontú észterek tisztítására

163592 3 A lágyítószerben maradt igen kismennyiségű sók is kedvezőtlen hatást gyakorolnak a lágyítószer s az azt tartalmazó gyanták hőstabilitására. A bomlás a lágyítószer vagy a lágyított gyanta elektromos ellenállásának csökkenésében és e termékek elszíneződésében mutatkozik meg. A lágyítószerek hőstabilitása aránylag egyszerű vizsgálatokkal meghatározható. E vizsgálatok a lágyítószerek hőkezelés okozta ellenállás-változásának vagy a velük lágyított polivinilklorid-lemezek dielektromos jellemzői változásának mérésén alapszanak. Az I. táblázat adatai di(2-etilhexil)ftalátban jelenlevő alkálifém sóknak az észter tulajdonságaira gyakorolt káros hatását mutatják be. Ezzel egyértelműen bizonyított a sók tökéletes vagy lényegében teljes eltávolításának szükségessége. A találmány tárgya az eddig ismerteknél könynyebb és tökéletesebb eljárás a szennyező sók eltávolítására. A találmány alapja az a felismerés, hogy az észterezés és a reakcióelegy előzetes, 130—190 C° hőmérsékleten végzett semlegesítése és kezelése után a sót tartalmazó vizes fázis és a szerves fázis elválasztása, a két fázis szétválásának élessége és a sóeltávolítás tökéletessége szempontjából jelentősen javítható, ha az ülepítést a szokásos 60—100 C° hőmérséklet helyett magas, nevezetesen 100—200 C°-ig terjedő — célszerűen 150 C° és 190 C° közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. A gyakorlatban az ülepítes magas hőmérsékleten történő kivitelezéséhez nyomás alkalmazására van szükség azért, hogy a víz, a víz és alkohol-felesleg által képezett azeotróp elegy forrását elkerüljük. Fenti felismeréssel kapcsolatban tisztázatlan, hogy a két fázis ülepedésére és elválasztására milyen hatással van a nyomás — a hőmérséklettől függetlenül. Ennek azonban a tényleges gyakorlat szempontjából következménye nincs, mert megfelelő ülepítes végzéséhez a nyomás alkalmazása nevezett magas hőmérsékleten mindenképpen hasznos és előnyös. A találmány egy előnyös kiviteli alakja az, hogy miután az ülepítést magas hőmérsékleten végrehajtottuk, a szerves fázist legalább egyszer forró vízzel — előnyösen forró, tiszta vízzel — kimossuk. A mosás vagy mosások és a mosott szerves fázis és mosóvíz elválasztását célzó ülepítes vagy ülepítések végezhetők 60—100 C° hőmérsékleten, atmoszférikus nyomáson, s ilyenkor a fázisok ülepítése ugyanazon körülmények között történik, mint a megelőző mosási lépés. Úgy is eljárhatunk azonban, hogy a mosások valamelyikét — előnyösen az első mosást — és az azt követő ülepítést az első ülepítéshez hasonló körülmények között, vagyis legalább 100 C° hőmérsékleten, célszerűen 120—200C° — előnyösen 150 és 190 C° közötti hőmérsékleten — és nyomás alatt — előnyösen az első ülepítes alatt alkalmazott nyomás alatt — végezzük. Megemlítjük, hogy bizonyos sók, így pédául a nátrium-alkilszulfát vagy nátrium-alkilftalát emulgeáló (és így az ülepítes szempontjából nem kívánatos) hatását a magasabb hőfok és nyomás együttesen jelentősen csökkentik. Ez megmutatkozik abban, hogy a semlegesítést követő első elválasz-4 tásnál, amikor a reakcióelegy emulgeáló hatású sótartalma nagy, az ülepedési idő meglepő módon lecsökken. Noha a hőfok és nyomás olyan tényezők, melyek 5 egymással érintkező anyagok kölcsönös oldékonyságát sok esetben növelik, jelen eljárásnál az tapasztalható, hogy a sós vizes fázisnak nemcsak só-extraháló képessége növekszik, de szervesanyag-tartalma (észter-, alkohol-tartalma) is csökken, valószínűleg 10 a fent említett emulgeáló sók emulgeáló-hatásának csökkenése következtében. Fentiekből következik, hogy a találmány szerinti eljárással az első ülepítes kivitelezéséhez szükséges idő és térfogat csökken, a sók eltávolításához szük-15 séges mosások száma pedig szintén csökken és/vagy a sómentesítés tökéletesebb. A találmány szerinti eljárás különösen előnyösen használható olyan, igen magas forráspontú észterek termelésénél, melyek aránylag nagy szénatomszámú 20 észterezett alkil-csoportot tartalmaznak. Ilyen anyagok az észter típusú lágyítószerek, melyek gyakran legalább 8 szénatomot tartalmazó alkoholok származékai. Az alkálifém alkil-sók felületaktív és emulgeáló anyagok, különösen akkor, ha a fém 25 nátrium és az alkil-csoport nagy szénatomszámú. Ennek megfelelően olyen esetekben az első dekantálás és adott esetben az első mosást követő dekantálás — ha azokat a szokásos módon, mérsékelt hőmérsékleten hajtjuk végre — lassú és tökéletlen. 30 Ez nemcsak azzal jár, hogy sok mosási műveletre van szükség, az ezeket követő ülepítések is mind lassúak és tökéletlenek és megfelelően ki nem mosott lágyítószereket nyerünk, de végtermék veszteséggel is jár, mert az értékes termék egy része emul-35 geált formában a sós vizes fázissal együtt ürül le. így a találmány szerint magas hőmérsékleten és előnyösen nyomás alatt kivitelezett ülepítes a mosások számának csökkentése révén időmegtakarítást, a mosóvizekben távozó termék mennyiségének csök-40 kentése révén kitermelés-növekedést és a maradék vízmennyiség csökkenését idézi elő. Mint említettük, a találmány szerinti eljárás különösen előnyösen használható a semlegesítési lépést követő első ülepítes kivitelezésére. Az ipari gyakor-45 latban általában elegendő, ha magas hőmérsékleten és nyomás alatt csupán ezt, az első ülepítést hajtjuk végre. Egyes különleges esetekben előnyös lehet a találmány szerinti eljárás alkalmazása az első ülepítést (dekantálást) követő mosási műveletek utáni 50 dekantálásoknál is. Az ipari gyakorlatban az első ülepítes magas hőmérsékleten, és nyomás alatt történő kivitelezése könnyen végrehajtható. Mint említettük, általában előnyös, ha az észterezett termék semlegesítését egy 55 azt követő stabilizáló hőkezeléssel kötjük össze. Ehhez az szükséges, hogy a lúgos-vizes- és a szerves fázist magas — nevezetesen 130CMÓ1 190C°-ig terjedő — hőmérsékleten egymással erőteljes keverés közben érintkezésben tartsuk, ami nyomás — 60 nevezetesen 2,95 atm-tól 19,7 atm-ig terjedő nyomás — alatt valósítható meg. A találmány szerinti eljárás kivitelezése céljából úgy járunk el, hogy az emuigeált reakcióelegy dekantálás előtti lehűtése helyett leállítjuk az emulgeált állapotot fenntartó 65 mechanikai keverést és a két fázis ülepítését ugyan-2