163583. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a prrosztaglondinokkal analóg 7-[2-(3-hidroxialkil)-1-ciklopentil]-heptánsav-származékok előállítására
163583 7 trietilamin, előnyösen iners szerves oldószer, például egy halogénezett szénhidrogén, mint a széntetraklorid, jelenlétében magasabb hőmérsékleten, előnyösen a reakciókeverék forrási hőmérsékletén, vagy (b) egy vizes szervetlen bázissal, például egy alkálifémkarbonáttal, mint a nátriumkarbonát, előnyösen szobahőmérsékleten való kezeléssel állíthatók elő. XVIII általános képletű vegyületek előállítására egy XIX általános képletű vegyületet — ebben a képletben R1 a fenti jelentésű — egy acetilezőszerrel, például egy kevés szénatomos alkenilacetáttal, mint az izopropenilacetát, reagáltatunk. A reakciót előnyösen egy szerves sav, például p-toluolszulfonsav jelenlétében, a kevés szénatomos alkenilacetát feleslegének oldószerként való alkalmazásával, magasabb hőmérsékleten hajtjuk végre, hogy a reakció során képződő alkanont folyamatosan eltávolíthassuk. XIX általános képletű vegyületekhez XX általános képletű vegyületek — ebben a képletben R1 a fenti jelentésű, és az R12 jelek azonos alkilcsoportokat jelentenek, vagy együtt adott esetben minden szénatomon azonos alkilcsoporttal szubsztituált etilénhidat alkotnak — vizes-savas hidrolízisével juthatunk. Előnyösen az R12 szubsztituensek együtt szubsztituálatlan etilénhidat alkotnak. A hidrolízist előnyösen egy vizes-szerves savval, például vizes ecetsavval, mint a 80%-os vizes ecetsav, hajthatjuk végre. Előnyösen a reakciót laboratóriumi hőmérsékleten végezzük. XX általános képletű vegyületek előállítására XXI általános képletű vegyületeket — ebben a képletben R1 és R 12 a fenti jelentésűek — egy acilezőszerrel, például ecetsavanhidriddel, előnyösen magasabb, például 100 C°-ig terjedő hőmérsékleten reagáltatunk. XXI általános képletű vegyületek előállítására egy XXII általános képletű vegyületet — ebben a képletben R1 és R 12 a fenti jelentésűek — redukálunk. A redukciót előnyösen hidrogénező katalizátor, példul Raney-nikkel jelenlétében iners szerves oldószerben, például kevés szénatomos alkanolban. mint az etanol, előnyösen magasabb hőmérsékleten és fokozott nyomáson, például 105 C°on és 45 att hidrogénnyomáson való hidrogénezéssel vagy egy komplex fémes redukálószerrel, például egy alkálifémbórhidriddel, mint a nátriumbórhidrid, vizes szerves oldószerben, például vizes, kevés szénatomos alkanolban, mint az etanol, például 0 C° és szobahőmérséklet között való kezeléssel végezzük. A XXII általános képletű vegyületek XXIII általános képletű vegyületeknek — ebben a képletben R12 a fenti jelentésű — egy XXIV általános képletű Grignard-reagenssel — ebben a képletben R1 a fenti jelentésű, és X 1 halogénatomot, előnyösen brómatomot jelent — vagy egy fémalkillal, amelynek az alkilrésze megfelel az R1 jelű csoportnak, például alkillítiummal, iners szerves oldószerben, például kevés szénatomos dialkiléterben, mint a dietiléter, való reagáltatásával állíthatók elő. A reakciót előnyösen magasabb hőmérsékleten, például a reakciókeverék forrási hőmérsékletén végezzük. 8 XXIII általános képletű vegyületek ismert módszerek alkalmazásával, például T. Henshall és E. W. Parnell (J. Chem. Soc. 1962, 661) módszere szerint állíthatók elő. 5 XXI általános képletű vegyületek úgy is előállítható, hogy XXV általános képletű vegyületeket — ebben a képletben R12 a fenti jelentésű — egy XXIV általános képletű Grignard-reagenssel vagy egy olyan fémalkillal reagáltatunk, amelynek az 10 alkilrésze megfelel az R1 jelű csoportnak, mint például az alkillítium, iners szerves oldószerben, például kevés szénatomos dialkiléterben, mint a dietiléter. A reakciót előnyösen magasabb hőmérsékleten, például a reakciókeverék forrási hőmérsék-15 létén végezzük. XXV általános képletű vegyületekhez úgy juthatunk, hogy XXIII általános képletű vegyületeket egy ismert komplex fémes redukálószerrel, például egy dialkilalumíniumhidriddel, mint a diizobutil-20 alumíniumhidrid, vízmentes iners szerves oldószerben, például egy aromás szénhidrogénben, mint a benzol, vagy egy éterben, mint a dietiléter, —80 és + 30 C° közötti hőmérsékleten redukálunk. Olyan I általános képletű vegyületek, amelyek 25 képletében A egy II általános képletű csoportot jelent, R2 a III általános képletű csoportot jelenti, és az R3 jelek hidrogénatomokat képviselnek, úgy is előállíthatók, hogy XXVI általános képletű vegyületekben a kettőskötéseket hidrogénezéssel telítjük 30 — ebben a képletben R1 , R 4 és n a fenti jelentésűek —. A reakciót előnyösen hidrogénező katalizátor, például palládiumszén jelenlétében iners szerves oldószerben, például kevés szénatomos alkanolban, mint az etanol, szobahőmérsékleten és na-35 gyobb nyomáson, például 15 att hidrogénnyomáson való hidrogénezéssel hajtjuk végre. XXVI általános képletű vegyületek XXVII általános képletű vegyületeknek — ebben a képletben R1 a fenti jelentésű — X általános képletű vegyüle-40 tekkel való reagáltatásával készíthetők, előnyösen a fent a IX és X általános képletű vegyületek reakciójával kapcsolatban említetthez hasonló körülmények között. XXVII általános képletű vegyületek XVI általá-45 nos képletű vegyületeknek egy ismert komplex fémes redukálószerrel való reagáltatásával állíthatók elő, a redukálószer alkalmas a keton- és az acetoxicsoportok hidroxilcsoportokká és a cianocsoport karbaldehidcsoporttá való redukálására a molekula 50 többi részének érintése nélkül; ilyen előnyösen a dialkilalumíniumhidrid, például a diizobutilalumíniumhidrid, — 80 és + 30 C° közötti hőmérsékleten. A reakciót előnyösen vízmentes iners szerves oldószer, például egy éter, mint a dietiléter, vagy 55 egy aromás szénhidrogén, mint a benzol, jelenlétében hajtjuk végre. A következő példák szemléltetik a találmány gyakorlati végrehajtását. A hőmérsékleti adatokat Celsius-fokban adjuk meg. 60 1. példa a) 1,4-Dioxa-6-(3-oxooktil)-spiro[4,4] nonán 372 g l,4-dioxa-6-(2-cianoetil)-spiro[4,4]nonán-65 nak [készült T. Renshall és E. W. Parnell (J. Chem. 4
