163558. lajstromszámú szabadalom • Eljárás trimetilszililoxi-szteroid-vegyületek előállítására
163558 tetracn-17/S-olt dimetilformamidban oldunk, és az oldathoz 4,5 ml hexametil-diszilazánt és 1,5 ml trimetüklórszilánt adunk. A reakcióelegyet 0,5 órán át állni hagyjuk, majd az 1-3. példákban leírt módon feldolgozzuk. 5,4 g (97%) dl-17a-etinil-3-metoxi-17j3--trimetilszililoxi-Al>3,5(10),8-ösztratetraént kapunk, o.p.: 88-90 °C. Hexános átkristályosítás után 91—92 °C-on olvadó terméket kapunk. 7. példa dl -17a-Etinil-3-metoxi-17ß-trimetilszililoxi-A 1 > 3» 5-(10),9(ll)-ösztratetraén 1,5 g dl-17a-etinil-3-metoxi-Al>3,5(10),9(ll)ös$ratetraén-17/3-ol dimetilformamidban oldunk, és az oldathoz 1,5 ml hexametil-diszilazánt és 0,5 ml trimetilklórszilánt adunk. A reakcióelegyet 0,5 órán át állni hagyjuk, majd az 1—3. példákban leírt módon feldolgozzuk. 1,81 g (98%) dl-17a-etinil-3-metoxi-17/3-trimetilszililoxi-Ai.3.5(10),9(l D-ösztratetraént kapunk, o.p.: 119-121 °C. Hexános átkristályosítás után 121-122 °C-on olvadó terméket kapunk. 8. példa l-l 7a-EtinU-3-metoxi-l 70-trimetiÍszüiloxi-Al ,3,5 (10). -ösztratrién 10 g l-na-etinil-S-metoxi-AM.SOOJ-ösztratrién-17/3-olt 100 ml dimetilformamidban oldunk, és az oldathoz 10 ml hexametil-diszilazánt és 3,3 ml trimetilklórszilánt adunk. A reakcióelegyet 1 órán át állni hagyjuk, majd a terméket vízzel kicsapjuk. A kristályos terméket kiszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. 12,3 g (100%) l-17a-etinil-3-metoxi-170-trimetilszililoxi-Ar>3.5(lO)-ösztratriént kapunk, o.p.: 134-136 °C. Hexános átkristályosítás után 136-137 °C-on olvadó terméket kapunk. 9. példa 17a-Metil-3j3170-bisz-trimetilszililoxi-A4 -an drosztén 2 g 17a-metil-A4-androsztén-3/J,17j3-diolt 20 ml dimetilformamidban oldunk, az oldathoz 4 ml hexametil-diszilazánt és 1 ml trimetilklórszilánt adunk, és a reakcióelegyet állni hagyjuk. A reakcióelegyet az 1-3. példában leírt módon dolgozzuk fel. Hexános átkristályosítás után 85-86 °C-on olvadó 17a-metil-3/},17/3-bisz-trimetilszililoxi-A4 -androsztént kapunk. 10. példa 3a- E t i n il - 3/},6a, 17/?-tri-(trime tilszililoxi)-5j3-androsztán 2,4 g 3a-etinil-50-androsztán-30, 6a„17/3-triolt 25 ml dimetilformamidban oldunk, az oldathoz 3,6 ml hexametil-diszilazánt és 1,2 ml trimetilklórszilánt adunk, és az elegyet 1 órán át állni hagyjuk. A reakcióelegyet az 1-3. példákban leírt módon dolgozzuk fel. 3,9 g (98,5%) 3a-etinil-306,6a, 170-tri-(trimetilszililoxi)-5|3-androsztánt' kapunk, o.p.: 119-120 °C. Hexános átkristályosítás után 124-125 °C-on olvadó terméket kapunk. 8 11. példa 17 a- Etinil-17j3-trimetilszililoxi-l 9-nor-A4 -androsztén-3-on 100 mg 17a-etinil-l 9-nor-A4 -androsztén-17/3-5 -01-3-ont 3 ml dimetilformamidban oldunk, az oldathoz 0,5 ml hexametil-diszilazánt és 0,15 ml trimetilklórszilánt adunk, és az elegyet 2 órán át állni hagyjuk. A reakcióelegyet az 1-3. példákban leírt módon dolgozzuk fel. 120 mg 17a-etinil-170-trimetil-10 szililoxi-19-nor-A4 -androsztén-3-ont kapunk, o.p.: 168-170 °C. Hexános átkristályosítás után 172-174 °C-on olvadó terméket kapunk (a)rj=-28,3° (c=l, dioxán). 15 12. példa 21-trimetilszililoxi-A4 -pregnén-3,20-dion 1 g 21-hidroxi-A4 -pregnén-3,20-diontdimetilformámidban oldunk, az oldathoz 2 ml hexametil-diszilazánt adunk, és az elegyet állni hagyjuk. Ä 20 reakcióelegyhez vizet adunk, a kivált terméket kiszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. 1,14 g (94%) 21 -trimetilszililoxi-A4 -pregnén-3,2Ó-diont kapunk, o.p.: 121-123,5 °C. 25 13. példa 3 - Trimetilszililoxi-A1 »3,5 (10).ösztratrién-l 7|8-ol-valerianát 1,42 g Al.3,5üO).ösztratrién-3,17/3-diol-170-valerianátot dimetilformamidban oldunk, az oldathoz 2,8 30 ml hexametil-diszilazánt adunk, és állni hagyjuk. A reakcióelegyet a 12. példában leírt módon dolgozzuk fel. 1,6 g (93,5%) 3-trimetilszililoxi-A1 .3,5(10). O sztratrién-17/3-ol-valerianátot kapunk, o.p.: 95-96 °C. Hexános átkristályosítás után 96-97 °C-on olvadó 35 terméket kapunk. 14. példa 1 Iß- Tr i metilszililoxi-A1.3,5(10)-ösztratrién-3-ol-benzonát 40 1,47 g Al>3.5(lO)-ösztratrién-3,170-diol-3-benzoátot dimetilformamidban oldunk, az oldathoz 2,9 ml hexametil-diszilazánt adunk, és az elegyet állni hagyjuk. A reakcióelegyet a 12. példában leírt módon dolgozzuk fel. 1,74 g (99%) 17/Hrimetilszilüoxi-45 -AL3,5(io).ösztratrtén'3-Ql'benzoátot kapunk, o,p.; 123-126 °C, Hexános átkristályosítág uWn 123-128 9 C<cm olvadó terméket kapunk. 50 15. példa 3,17/J-bisz-trimetilszililoxi-A1 ,3,5(10)-ösztratrién 0,9 g ösztradiolt dimetilformamidban oldunk, az oldathoz 2 ml hexametil-diszilazánt adunk, és az elegyet állni hagyjuk. A reakcióelegyet a 12. példában 55 leírt módon dolgozzuk fel. 1,29 g (937%) 3,170-bisz-trimetilszililoxi-A1 >3,5(10).ösztratriént kapunk, o.p.: 70-72 °C. Hexános átkristályosítás után 71-72 °C-on olvadó terméket kapunk. 60 16. példa dl -170Trimetilszililoxi-19-nor-A4 -androsztén-3-on 0,5 g dl-19-nor-A4 -androsztén-3-on-17j3-olt 5 ml dimetilszulfoxidban oldunk, az oldathoz 1 ml 65 hexametil-diszilazánt adunk, és az elegyet állni 4
