163553. lajstromszámú szabadalom • Eljárás P-helyettesített O-aroil-anilin nitrogénen szubsztituált származékainak előállítására
163553 3 dimetilaminqetil- vagy dietilaminoetil-cscport. A jelentése előnyösen fenil-, o-halogén-fenil (különösen o-klór-fenil- vagy o-fluor-fenil-csoport) vagy 2-piridilcsoport, és R4 és R 5 előnyösen külön-külön metoxivagy etoxi-csoport vagy együtt etiléndioxi-csoportot 5 vagy oxo-csoportot képeznek. Amennyiben R3 kis szénatomszámú alkoxikarbonil-csoportot képvisel, jelentése előnyösen metoxikarbonil- vagy etoxikarbonil-csoport. Az (I) általános képletű vegyületek különösen 10 előnyös képviselői az alábbi vegyületek: [N-(2-benzoil-4-klór-fenil)-N-metil-karbamoil]-metil-karbaminsav-metilészter, tN-(2-benzoil-4-nitro-fenil)-N-metii-karbamoil]-rnetilarbaminsav-metilészter, 15 JN-[4-klór-2-(2'-fluor-benzoil)-fenil]-N-metil-karbamoü}-metükarbaminsav-metíléájzter, 2-amino-4'-klór-2'-(a,a-dietoxiberizil)-N-metil-acetanilid, N-[4-klór-2<a,a-dimetoxi-benzil)-fenil]-N-iratil-etilén- 20 diantín, ÍN-[2-(2'-klór-benzoil)-4-nitro-fenil]-N-metil-karbamo Üf -metilkarbaminsav-metilészter. Az (I) általános képletű vegyületeket, valamint a bázikus (I) általános képletű vegyületek savaddíciós 25 sóit a találmányunk tárgyát képező eljárás szerint oly módon állíthatjuk elő, hogy a) R3 helyén kis szénatomszámú alkoxikarbonilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén (ahol R1; R 2 , R 4 , R s , A és B 30 jelentése az előzőkben megadott) valamely (II) általános képletű vegyületet (mely képletben R[, R2, A és B jelentése az (I) általános képletnél megadott, R6 jelentése kis szénatomszámú alkil-csoport és R 7 jelentése hidroxi-, kis szénatomszámú alkoxi- vagy kis 35 szénatomszámú hidroxialkoxi-csoport) vizes savval kezelünk, vagy - amennyiben R7 jelentése kis szénatomszámú alkoxi-csoport — vízmentes körülmények között valamely savval és kis szénatomszámú aÖcanollal reagáltatunk, illetve — amenyiben R7 40 jelentése kis szénatomszámú hidroxialkoxi-csoport -vízmentes körülmények között valamely savval kezelünk, vagy b) R3 helyén kis szénatomszámú alkoxikarbonilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek 45 előállítása esetén (ahol R,, R2, R 4 , R s , A és B jelentése az előzőkben megadott) valamely (III) általános képletű vegyületet (mely képletben Rs, R 2 , R4, R5 és A jelentése az (I) általános képletnél megadott) valamely (IV) általános képletű vegyülettel 50 reagáltatunk (mely képletben B jelentése az (l) általános képletnél megadott és R6 jelentése a (II) általános képletnél megadott és X jelentése halogénatom), vagy c) R3 helyén hidrogénatomot tartalmazó (í) általa- 55 noslcépletű vegyületek előállítása esetén (ahol R,, R2 , R 4 , R s , A és B jelentése az előzőkben megadott) valamely (V) általános képletű vegyületből (mely képletben R,, R2, A és B jelentése az (I) általános képletnél megadott, R8 és R 9 jelentése külön-külön 60 kis szénatomszámú alkoxi-csoport vagy R8 és R 9 együtt kis szénatomszámú alkiléndioxi-csoportot képeznek, Y jelentése lehasítható csoporttal védett nitrogénatom, előnyösen acilamino-, kis szénatomszámú alkoxikarbonilamino-, ftálimido- vagy karbo- 65 4 benzoxiamino-csoport) a védőcsoportot lehasítjuk, mimelett az acilamino- és kis szénatomszámú alkoxikarbonilamino-csoportot előnyösen lúgos hidrolízissel, a ftäümido-csoportot előnyösen hidrazinolízissel és a karbobenzoxiamino-csoportot előnyösen hidrogenolízissel hasíthatjuk le, vagy d) B helyén karbonil-csoportot és R2 helyén kis szénatomszámú alkil-, kis szénatomszámú hidroxialkil- vagy kis szénatomszámú dialkilaminoalkil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén (ahol Rl5 R 3 , R 4 , R 5 és A jelentése az előzőkben megadott) a megfelelő, B helyén karbonil-csoportot és R2 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet (ahol R1( R3 , R 4 , R 5 és A jelentése az előzőkben megadott) a megfelelő alkilező-, hidroxialkilező- vagy dialkilaminoalkilezőszerrel reagáltatjuk, vagy e) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén, melyekben R4 és R 5 együtt oxo-csoportot képeznek és R3 kis szénatomszámú alkoxikarbonilcsoport, R[, R2 , A és B az előzőkben megadott, a megfelelő (I) általános képletű vegyületekben (ahol R4 és R 5 jelentése külön-külön kis szénatomszámú alkoxi-csoport vagy R4 és R s együtt kis szénatomszámú alkiléndioxi-csoportot képeznek és R|, R2 , R3 , A és B jelentése az előzőkben megadott) a keíál-csoportot savas körülmények között lehasítjuk, vagy f) R3 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén (ahol Rí, R2, R 4 , R s , A és B jelentése az előzőkben megadott) valamely (VI) általános képletű vegyületet (mely képletben R^ R2, A és B jelentése az (I) általános képletnél és R8 és R 9 jelentése az (V) általános képletnél megadott és Z jelentése valamely reakcióképes észter savgyöke, előnyösen klór-, brómvagy jódatom, vagy alkilszulfoniloxi-csoport (előnyösen metánszulfoniloxi-csoport) vagy arilszulfoniloxicsoport (előnyösen p-toluolszulfoniloxi-csoport) ammóniával reagáltatunk, és kívánt esetben bázikus (1) általános képletű vegyületek savaddíciós sóinak előállítása esetén a megfelelő szabad bázist szervetlen vagy szerves savval reagáltatjuk. A találmányunk tárgyát képező eljárás a) változata szerint R3 helyén kis szénatomszámú alkoxikarbonilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket (II) általános képletű benzodiazepin-származékokból állítunk elő. Amennyiben valamely, (II) általános képletű vegyületet (ahol R,, R2, Rg, R 7 , A és B jelentése az előzőkben megadott) rövid ideig magasabb hőmérsékleten (kb. 8Q°C-on) vizes savval (pl. kb. 4—8 n sósav-oldattal vagy más hasonló savval) kezelünk, olyan (I) általános képletű"^gyületet kapunk, melyben R3 jelentése kis szénatomszámú alkoxikarbonil-csoport és R3 és R s együtt oxo-csoportot képeznek. Amennyiben R7 helyén kis szénatomszámú alkoxi-csoportot tartalmazó (II) általános képletű vegyületet (pl. 5-etoxi-7-klór-l,2,3,5-tetrahidro-l-metil-5-fenil-4H-1,4-benzodiazepin-4-karbonsav-metilésztert) vízmentes kis szénatomszámú alkanolban vízmentes savval (pl. sósavval stb.) kezelünk, olyan (I) általános képletű vegyületeket kapunk, melyekben R3 jelentése kis szénatomszámú alkoxikarbonil-
