163515. lajstromszámú szabadalom • Izoflavon-származékokat tartalmazó takarmányadalék és eljárás annak előállítására
3 163515 Előnyösen 0,0001—0,1% mennyiségben adjuk az (I) általános képletű vegyületek valamelyikét a takarmányhoz, kívánt esetben sóalakban, további adalékanyagok hozzáadása után vagy anélkül. A találmányunk szerinti takarmányadalék hatóanyagában az R1 helyén levő alkil-csoport kívánt esetben szubsztituenseket is tartalmazhat. Ilyen szubsztituensként szerepelhet alkoxi-, hidroxil, akoxi-, fenil-csoport, illetve halogénatom. R1 jelentése előnyösen izopropoxivagy izobutoxi-csoport. . A takarmányadalékot előnyösen alkalmazhatjuk premixben, további, biológiai funkcióval rendelkező komponensek keverékében. Adalékanyagként alkalmazhatunk további hígító, oldó, csúsztató, vivő, formázó anyagokat. A takarmányadalékot por, granula, porkeverék, oldat, emulzió, szuszpenzió formájában adhatjuk a takarmányhoz. Alkalmazhatunk továbbá itatóelegyeket is, melyeket az állatok ivóvizéhez keverünk. A találmányunk szerint takarmány-adalékanyagként alkalmazott vegyületek közül a (II) általános képletű vegyületek önmagukban is újak — mely képletben R5 jelentése 2—18 szénatomos alkil-csoport, mely adott esetben 1—6 szénatomos alkoxi-csoporttal, hidroxil-csoporttal, karbalkoxi-csoporttal, fenil-csoporttal, benzoil-csoporttal vagy halogénatommal helyettesítve lehet 1—3 szénatomos alkil-láncot tartalmazó, adott esetben halogénatommal vagy nitro-csoporttal helyettesített fenil-alkil-csoport vagy 2—6 szénatomos alkenil-csoport; R2 és R 3 jelentése hidrogénatom vagy 1—6 szénatomos alkoxi-csoport; R4 jelentése hidrogénatom, 1—6 szénatomos alkil-csoport vagy karboxi-csoport; ázzál a feltétellel, hogy amennyiben R2 és R 3 jelentése hidrogénatom és R4 jelentése alkil-csoport, úgy R 5 karbetoxi- vagy karboizopropoxi-csoporttal helyettesített 1—3 szénatomos alkil-csoportot nem jelenthet, és azzal a további korlátozással, hogy amennyiben R2 és R 3 közül legalább az egyik metoxi-csoportot jelent és R4 jelentése hidrogénatom vagy metil-csoport, úgy R5 izopentil-, allil- vagy dimetilallil-csoportot nem képviselhet. E vegyületek sói is újak. Az R5 -tel jelölt alkil-csoport kívánt esetben szubsztituenst is hordozhat. Ilyen helyettesítőként szerepelhet fenil-csoport, karbalkoxi-csoport, továbbá alkoxi-, hidroxil-csoport és halogénatom. A (II) általános képletű új vegyületek oly módon állíthatók elő, hogy (III) általános képletű ketonokat a) ortohangyasavalkilészterrel reagáltatunk bázisos katalizátor jelenlétében, vagy b) hidrogéncianiddal és/vagy ciánsókkal reagáltatunk halogénhidrogénsav jelenlétében, vagy c) hangyasavalkilészterrel reagáltatunk alkálifém jelenlétében^ vagy d) alkil-oxalil-halogeniddel reagáltatunk, majd az így kapott izoflavonésztert kívánt esetben elszappanosítjuk és/vagy dekarboxilezzük, vagy e) szerves karbonsavhidriddel reagáltatunk, vagy f) N,N-dialkil-savamiddal reagáltatunk foszforoxiklorid jelenlétében, vagy g) (IV) általános képletű 2-hidroxi-izoflavön-származékokat dehidratálunk, majd adott esetben az R6 csoportot R 5 csoporttá ala-5 kítjuk és/vagy a vegyületeket sóvá alakítjuk illetve sóiból felszabadítjuk (ahol a képletekben R2 , R 3 és R 4 jelentése hidrogénatom vagy az R5 értelmezésénél megadott). Az eljárás a) változatának foganatosításakor előnyö-10 sen úgy járunk el, hogy a megfelelően szubsztituált ketont ortohangyasavalkilészterrel, előnyösen etilészterrel, magasabb forráspontú aprotikus oldószerben reagáltatjuk. Oldószerként alkalmazhatunk pirrolint, dimetilformamidot, vagy dietilénglikol-dimetilétert. Bá-15 zisos katalizátorként előnyösen piperidint, morfolint, pirrolidint és más szekunder-amint alkalmazhatunk. Az eljárás b) változatának foganatosításakor úgy járhatunk el, hogy a ketonokat hidrogéncianiddal aprotikus oldószerben száraz sósavgáz vagy egyéb halogén-20 hidrogénsavak illetve Lewis savak jelenlétében reagáltatjuk. A reakcióhoz alkalmazhatunk nem bázisos jellegű aprotikus oldószert, előnyösen dietilétert vagy más dialkilétereket. Katalizátorként cinkkloridot vagy egyéb Lewis savakat alkalmazhatunk. A reakciót hidrogén-25 cianiddal vagy alkalmas sójával, előnyösen cinkcianiddal végezzük el. Az elegyet száraz sósavgázzal telíthetjük, s végül a keletkezett helyettesített a-formimino-2-hidroxi-fenil-benzil-keton klórhidrátokat vizes kezeléssel megbontjuk. 30 Az eljárás c) változatában a (III) általános képletű ketonokat hangyasav-alkilészterekkel reagáltatjuk alkálifém jelenlétében. Előnyösen úgy járunk el, hogy a megfelelően helyettesített 2-hidroxi-fenil-benzil-ketont hangyasavas etilészterben oldva porított fémnátriumra 35 csepegtetjük, majd a reakcióelegyet vízzel megbontjuk, s a keletkezett izoflavont kipreparáljuk. Az eljárás d) változata szerint a megfelelően szubsztituált 2-hidroxi-fenil-benzil-ketonokat alkil-oxalil-halogenidekkel reagáltatjuk. Ekkor 2-alkoxikarbonil-izo-40 fiavon-származék keletkezik, mely kívánt esetben az észter-csoport hidrolízise és az azt követő dekarboxilezés útján alakítható 2-es helyzetben szubsztituálatlan izoflavon-származékká. Ez az eljárás előnyösen hajtható végre metil- illetve etil-oxalilkloriddal bázisos savmeg-45 kötőszer jelenlétében, megfelelő aprotikus oldószerben. Ilyen előnyösen a savmegkötő sajátságú piridin vagy más tercier amin. Az eljárás e) változata szerint szerves savanhidridekkel bázisos katalizátor jelenlétében reagáltatjuk a meg-50 felelően helyettesített 2-hidroxi-fenil-benzil-ketont. Szerves savanhidridként alkalmazhatunk ecetsav-, propionsav-, benzoesav-anhidridet. Az anhidridet bázisos katalizátor, alkalmasan a savanhidrid savkomponensének alkálifémsója, vagy tercier aminők jelenlétében, oldó-55 szer nélkül, vagy magasabb forrpontú aprotikus oldószerben, mint piridin, dimetilformamid, hevítjük. Az eljárás 0 változatának foganatosításakor a ketont N,N-dialkil-savamidokkal foszforoxiklorid jelenlétében reagáltatjuk alkalmasan úgy, hogy a megfelelően helyet-60 tesített 2-hidroxi-fenil-benzil-ketont az N,N-dialkilsavamiddal, (dimetilformamid, dimetilacetamid) és foszforoxikloriddal hevítjük és oldószerként magát az N,N-dialkil-savamidot használjuk. Az eljárás g) változatának foganatosításakor úgy 65 járunk el, hogy (IV) általános képletű 2-hidroxi-izo-2
